用马赛克形貌装饰法研究碗形分子柱状向列相的向错和分子指向矢分布.PDFVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 1 期 : 68 ~ 81 SCIENCE IN CHINA PRESS 用马赛克形貌装饰法研究碗形分子柱状向列相的 向错和分子指向矢分布 * 董炎明 , 陈丹梅, 曾尔曼, 胡晓兰, 曾志群 厦门大学材料学院材料科学与工程系, 厦门 361005 * 通讯作者, E-mail: ymdong@ 收稿日期：2008-09-25; 接受日期：2008-10-24 摘要 选用香兰素为原料, 采用传统的三聚成环法, 合成了两种碗形CTV系衍生 关键词 物——CTV-1 和CTV-2, 前者的外围基团是—OCH 和—OCH CH , 后者的外围基团 CTV 碗形分子 3 2 3 是—OCH 和—OCH COOCH . 两种碗形CTV分子均是热致液晶, 呈现向列相典型 热致液晶 3 2 3 的粒状织构和单微区的均匀织构, 还观察到规则美观的马赛克形貌, 每块矩形马赛 碗形分子柱状向列相BBCN 马赛克形貌 克的尺寸为数十微米数量级, 多次升降温循环能重复出现和消失. 发现马赛克形貌 向错 实质上是在冻结的向列相织构上结晶化并收缩龟裂而装饰出来的光学图案. 通过扫 描电镜的研究, 观察到马赛克形貌是由片晶组装而成的, 每块马赛克就是一块矩形 的多层片晶, 多层片晶由单层片晶堆积而成. 直接观察到片晶的组成单元是直径约 1 微米的微纤, 而微纤应当是束状的碗形分子柱. 马赛克形貌装饰在碗形分子柱状 向列相上, 通过这种新方法观察到s = +1(δ = 0 和δ = 9 0°)和s = ±1/2 多种点向错和 Nèel微区壁等周围的分子指向矢分布情况. 说明碗形分子柱状向列相与一般向列相 有类似的液晶行为, 但取向的基本结构单元是碗形分子柱, 或者由碗形分子柱组成 的束( 即微纤), 而不是碗形分子本身. 碗形分子柱起了一般向列相中棒状分子的作 用, 所以本文以一个新名称“碗形分子柱状向列相”BBCN (Bowlic Columnar Nematic) 来表示这种不同常规的向列相. 1 研究背景 碗形分子, 包括CTV(或称TBCN, tribenzocyclonone- 早在 1982 年林磊就提出碗形液晶的概念[1,2]. nen) 、 CTTV(cyclotetraveratrylene) 和 杯 芳 烃 [5] [3] [4] (calix[n]arene)等已有综合性讨论 . 虽然这些三维的 1985 年, Zimmermann等人 和Malthête等人 相继成 功地合成了基于CTV(cyclotriveratrylene) 的分别被称 小分子均能形成柱状液晶相( 图 1), 但其中只有CTV [6] 为金字塔形(pyramide)和圆锥形(cone-shape) 的刚性 能在柱状液晶相中保持碗形结构 . 液晶分子. 本文把这类形状的液晶分子