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4.2 相图及其类型 一.相图的基本知识 相图的形式: 单元系: T-p图 二元系: T-p-x 或T-x 三元系: xA-xB-T-p 或 xA-xB-T(xA-xB-xC-T) 相平衡条件 每个组元在各相中的化学势相等 (设在由C个组元组成的P个相的体系中) 相律: 式中,f为体系的自由度数.它是指不影响体系平衡状态的独立可变参数(如温度、压力、浓度等)的数目;C为体系的组元数;P为相数。 对于不含气相的凝聚体系,压力在通常范围的变化对平衡的影响极小,一般可认为是常量。因此相律可写成下列形式: 适用范围: 1.热力学平衡状态:热量平衡,机械平衡,化学平衡 2.只表示体系中组元和相的数目 3.不能预告反应速度 4.自由度的值不能小于零 成分表示方法: 二元相图中的成分按现在国家标准有两种表示方法:质量分数(ω)和摩尔分数(x)。若A,B组元为单质,两者换算如下: 相图的表示方法 二元相图仅考虑体系在成分和温度两个变量下的热力学平衡状态。二元相图的横坐标表示成分,纵坐标表示温度。如果体系由A,B两组元组成,横坐标一端为组元A,而另一端表示组元B,那么体系中任意两组元不同配比的成分均可在横坐标上找到相应的点, 例:Ge-Si相图 相图的建立 杠杆法则: 两相平衡时,两平衡相的成份不变,但两相的相对比例随合金成份而变,可由杠杆法则确定: 二元相图的几何规律(P172补充) 1.相区接触法则 相邻相区的相数差为1(点接触除外); 2.三相平衡线必为一水平 线,水平线上有三个表示平衡相的成份点(分别位于两端和其间),水平线上下共与三个三相区相接; 例如:Si-B相图 3.当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交时,其延长线应进入另一个两相区. * *
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