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产业化项目0812
成功打通了以草酸二甲酯为原料合成乳清酸的工艺路线:进行了Claisen酯缩合反应,环合反应,重排水解的各步反应条件优化研究,最终产品收率达到35%,较文献报道最高值25%有很大提高。 研究进展-乳清酸 工作计划-乳清酸 继续进行反应工艺优化,提高产品收率。 松节油合成白乙酯催化剂及新工艺研究 樟脑 生产樟脑 食品添加剂、香精 日用化学品加香剂 白乙酯用途 樟脑 异龙脑 白乙酯 松节油(蒎烯) 莰烯 皂化 异构化 脱氢 醋酸 酯化 主要生产企业 国家 合成樟脑产量/吨 (2012年) 备注 福建青松股份有限公司 中国 10000 全球最大的合成樟脑生产商,2009年上市 上海华谊集团华原化工有限公司 中国 4000 2011年停止生产 广州黄埔化工有限公司 中国 2000 苏州合成化工有限公司 中国 6000 德庆天利化工有限公司 中国 2000 嘉兴香料厂 中国 2000 Sapthagire Camphor 印度 3500 Camphor&Allied Products 印度 2000 Dujodwala Resins&Terpenes 印度 3000 Kanchi Karpooram Ltd 印度 1000 合计 35500 2012年全球莰烯总需求为5.8万吨,实际供应量约为4.8万吨。 2012年白乙酯全球总需求为6.6万吨,实际供应量约为4.2万吨。 初步估计,莰烯和白乙酯需求年增长率为10%左右,市场缺口继续增大。市场供不应求。 集团华原公司原有4000吨/年樟脑装置,中间体白乙酯产能5200吨/年,曾提出新工艺开发的要求。 研究目的:开发连续固定床反应工艺及催化剂 釜式间歇反应 缺点 优点 工艺成熟 劳动强度高 催化剂利用率低 能耗大 环境污染 严重 开发了松节油异构化催化剂和固定床连续反应工艺,并完成催化剂放大制备。 单管装置上蒎烯转化率大于98%,莰烯选择性78%,催化剂稳定运行6500h以上。 研究进展-异构化 研究进展-酯化 开发了莰烯与醋酸酯化合成白乙酯新型催化剂及固定床连续反应工艺,并完成催化剂放大制备。 单管装置上莰烯转化率65-70%,白乙酯选择性96%以上,白乙酯占总酯比例大于98%,催化剂单程稳定性大于2000h。 技术经济分析(莰烯)——技术对比分析 项 目 华谊新工艺 现有工艺 工艺操作 固定床连续反应,条件温和,易于操作,可精简操作人员 釜式间歇反应,劳动强度大,需要人工多,偏钛酸带入后系统,导致生产问题 生产规模 单台反应器即可实现万吨级生产,可产生规模效应 大量釜式反应器并联操作,不易大规模生产 环境保护 连续密闭运行,无废气问题;催化剂稳定性好,无废渣问题 釜式 间歇反应,进出料不能完全密闭,气味大;催化剂损失大,成本高,带来废渣处理问题 产品质量 产品质量稳定 产品质量不稳定 技术优势 只需更换反应器,产品精制单元可利用现有系统 项 目 华谊新工艺 现有工艺 松节油价格,元 / 吨 17000 17000 松节油单耗,吨 / 吨 (莰烯) 1.45 1.46 松节油成本,元 / 吨 (莰烯) 24650 24820 催化剂成本,元 / 吨 (莰烯) 30 450 原料及催化剂总成本,元 / 吨 (莰烯) 24680 25270 技术经济分析(莰烯)——成本对比分析 原料成本降低590元/吨,5000吨装置可增效295万元。 技术经济分析(乙酸异龙脑酯)——技术对比分析 项 目 华谊新工艺 现有工艺 工艺操作 固定床连续反应,条件温和,易于操作,可精简操作人员 釜式间歇反应,劳动强度大,需要人工多 生产规模 单台反应器即可实现万吨级生产,可产生规模效应 大量釜式反应器并联操作,不易大规模生产 环境保护 连续密闭运行,无废气问题;催化剂为无机材料,稳定性好,无废渣问题 釜式 间歇反应,进出料不能完全密闭,气味大;催化剂为有机材料,更换频繁,带来废渣处理问题 产品质量 产品质量稳定 ,纯度高(>96%) 产品质量不稳定,纯度不高(~94%) 项 目 华谊新工艺 现有工艺 莰烯价格,元 / 吨 28000 28000 莰烯单耗,吨 / 吨 (白乙酯) 0.79 0.82 莰烯(成本,元 / 吨 (白乙酯) 22120 22960 醋酸价格,元 / 吨 3000 3000 醋酸单耗,吨 / 吨(白乙酯) 0.36 0.36 醋酸成本,元 / 吨(白乙酯) 1080 1080 催化剂成本,元 / 吨 (白乙酯) 40 50 原料及催化剂总成本,元 / 吨 (白乙酯) 23240 24090 技术经济分析(乙酸异龙脑酯)——成本对比分析 原料成本降低850元/吨,5000吨装置可增效425万元。 产业化进展 与潍坊门捷化工初步达成的合
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