第5章_ 相平衡热力训魔.pptVIP

目的和要求： 混合物相平衡理论是论述相平衡时系统T、p和 各相组成以及其它热力学函数之间的关系与相互间 的推算。 相平衡是分离技术及分离设备开发、设计的理 论基础。工程上广泛应用的分离技术如蒸馏、吸收、 萃取、吸附、结晶等就是以汽-液、气-液、液-液、 气-固、液-固相平衡等为设计依据的。 第5章 相平衡热力学 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在对混合物相平衡进行计算时，需将混合物的相平衡准则与反映混合物特征的模型(状态方程+混合规则或活度系数模型)结合起来。 Gibbs-Duhem方程反映了混合物中各组分的偏摩 尔性质的约束关系，它不仅在检验偏摩尔性质模型 时非常有用，而且因某些偏摩尔性质，例如 ， 、 等，与混合物的相平衡关系紧密联系，在相平衡数据的检验和推算中也有非常重要的应用。 相平衡热力学性质计算包括两个部分： 1、确定平衡状态； 2、计算互成平衡状态下各个相的性质 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 平衡性质与判据，混合物的汽液相平衡及其表达 混合物相平衡关系(温度T、压力p、与各相的组成)的确定 汽液相平衡计算类型与方法 气液平衡计算 Gibbs-Duhem方程应用于汽液平衡数据的热力学一致性校验 液液平衡的计算 含超临界组分的相平衡计算 固液平衡计算 重点内容： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5.1 相平衡准则与相律 α，β两个相，N个组分 图5-1 二相平衡示意图 1）平衡准则 相平衡指的是溶液中 形成若干相，这些相 之间保持着物理平衡 而处于多相共存状态。 在热力学上，它意味 着整个物系Gibbs自由 能为极小的状态，即 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据平衡物系的Gibbs自由能为最小的原则导 出相平衡的条件为：“各相的温度相等，压力相等、 各组分在各相的化学位相等”。数学表达式为： 或 即在一定温度T，压力p下处于平衡状态的多相多组分系统中，任一组分i在各相中的分逸度必定相等。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2）平衡系统的相律 相律：描述平衡系统中独立变量的数目(自由度)。 含有N个组分π个相的均相敞开系统，有n1,n2,…, n N-1和T，p个变量，平衡时变量总数： ，其自由度为： F（自由度）＝N－ π ＋2 如图5-1所示的气相V和液相L两相的N元系，在一定T、 p下达到气液平衡。该两相平衡系统的强度性质为T、 p；气相组成 ；液相组成 共有2N个。根据相律，对N个组分的两相系统，其自 由度为N。若给定了N个独立变量数，则其它的N个强 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 相平衡理论：达相平衡时，系统的温度、压力、各相的组成以及其它热力学函数之间的关系与相互间的推算。相平衡是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础。 汽液平衡(VLE)-精馏 液液平衡(LLE)-萃取 固液平衡(SLE)-结晶 气液平衡(GLE)-吸收 T，p，X 相平衡准则 混合物模型 T，p，Y 度性质就被确定了下来，因此相平衡问题在数学上是 完全可解的，这也是气液相平衡计算的主要任务，并 进而进行各相的其它热力学性质计算。 3）相平衡类型 Evaluation only. Created with Aspose