苷的结构和分类的.pptVIP

第三章 ;第一节 苷的结构和分类;β―D―葡萄糖苷 ;苷 元 + 糖 苷;糖的类型：;糖醛酸：D―葡萄糖醛酸(glucuronic acid)； D―半乳糖醛酸(galacturonic acid) 糖醇： D―甘露醇(mannitol). 去氧糖（强心苷多见）： D―洋地黄毒 （digitoxose） 氨基糖(动物和菌类）: 2―氨基―2―去氧―D―葡萄糖（2-amino-2-deoxy-glucose）;低聚糖：由2 — 9个单糖基组成 重要的双糖： 龙胆二糖(gentiobiose) 麦芽糖(maltose) 芸香糖(rutinose) 槐糖 (sophorose) 新橙皮糖( neohesperidose ) ;植物体内常见糖的哈沃斯（Haworth）投影式结构： ;D―果糖（fru） D―洋地黄糖 2―氨基―2―去氧―D―葡萄糖 （digitoxose） （2-amino-2-deoxy-glucose） ;新橙皮糖( neohesperidose ) 槐 糖(sophorose) ;苷的结构分类：;红景天苷（醇苷） ;白藜芦醇苷（酚苷） 天麻苷（酚苷）;腺苷（氮苷） ;其他分类方法：;第二节 苷的性质 ;三、溶解性;苷键的裂解（ 酸水解、酶解、碱水解、乙酰解、氧化开裂法等） （一）酸水解：反应机理（以葡萄糖为例） ;苷键原子质子化 苷键断裂 阳碳离子溶剂化 脱去氢离子 ; 苷键原子周围的电子云密度 （ 电子云密度大，易于接受 质子，水解容易） ; 3．五碳糖苷 甲基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷（空间位阻小） （大） 4．2—氨基糖苷 2—羟基糖苷 2—去氧糖苷 2，3—去氧糖苷 （竞争性吸引质子） （无） （无） 5． 芳香族苷 脂肪族苷 （苷元供电性）;难水解的碳苷 苷元结构不太稳定的氧苷（皂苷）;β-D-葡萄糖苷 过碘酸 二元醛 四氢硼钠 二元醇 稀酸室温 苷元 （O-苷） （氧化邻二醇） （还原） （稳定性差） （温和）;（二）酶水解：酶水解的特点及意义 ;（三）碱水解;（四）乙酰解;第三节 苷的提取分离;提取原生苷 提取次生苷、苷元 ;简单回流装置;溶剂法（溶剂沉淀-水液加丙酮或乙醚； 溶剂萃取法-乙酸乙酯、正丁醇） 大孔树脂法（先水洗-无机盐、糖、肽类， 不同浓度的乙醇洗苷类）;第四节 苷的检识;二、色谱检识 ;2．纸色谱（分配原理） 固定相： 水 展开剂： 正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上层） 正丁醇-乙醇-水（4：2：1） 水饱和的苯酚;显色剂： 苯胺-邻苯二甲酸试剂，间苯二酚- 盐酸试剂（薄层、纸层均可） 茴香醛-硫酸、间苯二酚-硫酸、 ａ-萘酚-硫酸（仅薄层适宜） （主要针对苷中糖及糖的显色，针对苷元的显色见各章节）;第五节 苷类的结构研究;化学电离质谱（CI-MS） 场解吸质谱（FD-MS）：常用 快原子轰击质谱（FAB-MS）：常用 高分辨快原子轰击质谱（HR-FAB-MS）： 能直接测出分子量。 ;3.组成苷的苷元、糖的鉴定 ;气相色谱（GLC）：水解、制备TMS衍生物（具挥发性），用对照品tR鉴定 超导FT-NMR光谱: 苷中各糖的不同质子的δ、J 与标准糖数据进行比较鉴定 苷中各糖的不同碳原子的δ 与标准糖数据进行比较鉴定 ;（3）糖的数目的测定 ;全乙酰化或全甲基化物乙酰氧基、甲氧基信号（δ、 J）的数目 13C-NMR谱: 端基碳原子信号（δ90～ 112ppm）的数目 苷分子总碳信号数目减去苷元的碳信号数