第四章 炔烃和二烯烃2.pptVIP

90o C 25o C 内型产物 动力学控制 外型产物 热力学控制 1 2 2 2 3 3 3 4 连接平面 连接平面 与烯键或炔键共轭的不饱和基团 内型加成产物：双烯体中的C(2)-C(3)键和亲双烯体中与烯键或炔键共轭的不饱和基团处于连结平面同侧时的生成物。（处于异侧为外型加成产物。） （2）当双烯体上有给电子取代基，而亲双烯体上有不饱和基团与烯键或炔键共轭时，优先生成内型加成产物。 + 内型产物 外型产物 提高温度利于逆向分解反应 6). D-A反应是一个可逆反应 7). D-A反应的应用 (1) 合成环状化合物 KMnO4 (2) 利用可逆性提纯双烯化合物，鉴别双烯化合物。 (3) 利用逆反应制备不易保存的双烯体。 200oC, 20MPa 500oC 镍铬丝 六 共轭二烯烃的用途 1. 天 然 橡 胶 1 处理：橡胶植物-----胶乳-----经醋酸处理后凝固-----经压制成生橡胶 （线状结构，加热变软，溶剂溶涨）-------经加硫处理成天然橡 胶（网状结构，性能良好）-------成型加工成橡胶制品。 2 结构： 顺-1,4-聚异戊二烯 3 发展史 2.合 成 橡 胶 通用合成橡胶：顺丁橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶 特种合成橡胶：用于特殊用途，如丁腈橡胶。 甲基橡胶(第一次世界大战，德),丁钠橡胶(1910-1932 俄), 氯丁橡胶 (1925-1937 美), 丁苯橡胶(1933-1937 德), 丁腈橡胶 (1925-1937 德) 四胶（合成橡胶） 丁苯橡胶：丁二烯和苯二烯共聚 顺丁橡胶: 丁二烯为单体 异戊橡胶: 异戊二烯为单体 乙丙橡胶：由乙烯和丙烯聚合而成 * * 第二节 二烯烃 一. 双烯体的分类和命名 二 . 双烯体的命名 三. 双烯烃的结构与稳定性 四.共轭效应(Conjugative effect) 五. 共轭二烯烃的反应 一. 双烯体的分类和命名 含有两个碳碳双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 1. 分类:根据两个双键的相对位置分类 1)、累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含有 结构。 2)、共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开，即分子骨架为 3)、隔离二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即分子骨架为 二 . 双烯体的命名 1.选含尽可能多的双键数目的最长碳链为主链. 根据碳原子的数目称为某二烯,某三烯等. 2.从靠近双键的一端开始,在母体名称前标明双键位置. 3.取代基的位置和名称放在母体名称前. CH2=C-CH=CH2 CH3 2-甲基-1,3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH-CH=CH3 1,3,5-己三烯 顺,顺-2,4-己二烯 顺,反-2,4-己二烯 练习1:问题4-8 练习2：命名下列化合物 C=C C=C H H H H CH3 1-苯基-1,3-戊二烯 (1Z,3Z)- C=C C=C H H H CH3 H CH3 2-甲基-1,3-戊二烯 (E)- 提醒注意：什么时候命名需要标明构型? 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 C=C C=C H H H CH3 H (1Z,3E)-1-苯基-1,3-戊二烯 2,4-二甲基-1,4-己二烯 (E)- 4 2 1 3 5 6 三. 双烯烃的结构与稳定性 1.丙二烯的结构 H2C=C=CH2 2. 共轭二烯烃的结构 p轨道均垂直于分子平面且彼此间互相平行重叠，形成一个离域的π键。 键长平均化是共轭烯烃的共性。 丁二烯分子轨道 丁二烯π电子分子轨道的能级 共轭体系： 单双键交替出现的体系。 C=C–C=C–C=C C=C–C C=C–C ? - ? 共轭 p - ? 共轭 1. 特点: (1) 只能在共轭体系中传递。 (2) 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。 共轭效应 定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的?电 子（ 或p电子）分布发生变化(电子的离域作用)的一种电子效应。 给电子共轭效应用+C表示 吸电子共轭效应用-C表示 +