2. 卤代烃的亲核取代反应机理。.ppt

第八章 卤 代 烃 第十章 卤 代 烃 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 一 、卤代烃的分类和命名法 练习 练习 三 、卤代烃的物理性质 三 、卤代烃的物理性质 三 、卤代烃的物理性质 作业 四 、卤代烷的化学性质 四 、卤代烷的化学性质 四 、卤代烷的化学性质 练习 练习 作业 练习 练习 作业 练习 作业 3.影响SN反应速率的因素 两个类似的反应，一般来说，决定反应速率的主要因素是活化能。活化能小，反应快，活性大；活化能大，反应慢，活性小。 五 、亲核取代和消除的反应机理 (1)烷基构造的影响 3.影响SN反应速率的因素 五 、亲核取代和消除的反应机理 影响情况 ——SN1反应时，活性次序 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞卤甲烷 —— SN2反应时，活性次序恰相反 卤甲烷＞伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷 (1)烷基构造的影响 3.影响SN反应速率的因素 烷基结构对SN1的影响主要考虑电子效应，对SN2的影响主要考虑立体效应。 五 、亲核取代和消除的反应机理 (1)烷基构造的影响 (2)离去基的影响 无论是SN1还是SN2,慢的一步都包括C-X键的断裂(X是离去基),因此离去基不同, SN1和SN2反应的速率也不同。 五 、亲核取代和消除的反应机理 3.影响SN反应速率的因素 (2)离去基的影响 强酸的负离子例如I-,Br-,Cl-等是好的离去基,较易离去,反应较快;而弱酸的负离子例如HO-,RO-等是坏的离去基,较难离去,反应较慢。也就是说离去基作为碱,如果碱弱就较易离去,如果碱强就较难离去。卤代烷的活性顺序： RIRBrRCl 五 、亲核取代和消除的反应机理 3.影响SN反应速率的因素 (2)离去基的影响 无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。碱性很强的基团（如 RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+ 性条件下形成ROH2+后才能离去。 Br-　+　ROH RBr　+　HO- ROH　+　H++　Br 　RBr　+　H2O 五 、亲核取代和消除的反应机理 3.影响SN反应速率的因素 P1５8----习题10、11 12、13 五 、亲核取代和消除的反应机理 （二）消除反应机理 消除也分为单分子消除(E1)和双分子消除(E2)两种反应机理. 五 、亲核取代和消除的反应机理 以E2机理进行的消除反应，卤代烷和试剂OH－都参与了反应速率的控制步骤。这种机理称为双分子消除反应机理，通常用E2 表示（E表消除,２表双分子）。 （二）消除反应机理 1.双分子消除(E2)机理 五 、亲核取代和消除的反应机理 （二）消除反应机理 1.双分子消除(E2)机理 在浓碱乙醇溶液共热条件下，卤代烷消除卤化氢一般都是E2机理，可表示为： 五 、亲核取代和消除的反应机理 （二）消除反应机理 1.双分子消除(E2)机理 E2机理是一步反应机理，β－氢原子和卤原子的离去以及碳碳原子间π键的生成是同时发生的。 五 、亲核取代和消除的反应机理 （二）消除反应机理 2.单分子消除(E1) 机理 在OH－浓度很低时，叔卤代烷消除卤化氢一般是E1机理，E1和SN1机理相似，第一步都生成碳正离子。在第二步中，如果OH－夺取碳正离子的а-氢原子，导致E1反应；如果OH－与碳正离子结合，导致SN1反应。 以叔丁基卤为例可以表示如下： 五 、亲核取代和消除的反应机理 （二）消除反应机理 2.单分子消除(E1) 机理 P160----习题14 四 、卤代烷的化学性质 ３.氰解:伯卤代烷与氰化钠反应生成腈。 （一）取代反应 回流 四 、卤代烷的化学性质 ３.氰解:与氰化钠反应 (1)生成腈后，多了一个碳，是有机合成增长碳链的方法之一。 (2)通过氰基可转变为其它官能团（羧基－COOH、氨基、甲酰基、酰胺基[－CONH2]）；可用于合成其它有机物羧酸，酰胺；如水解可得比卤代烷多一个碳原子的羧酸，常用于制备脂肪酸。 (3)氰化钠的毒性使应用受限。 （一）取代反应 四 、卤代烷的化学性质 ４.氨解：伯卤代烷与氨反应，卤原子被氨基取代生成伯胺；伯胺可继续与卤代烷反应，氨基中的氢原子逐步被取代，生成仲胺、叔胺和季铵盐。反应得混合物，氨过量时生成伯胺。 （一）取代反应 注意