WC-Ni3Al与WC-Co复合材料WC晶粒与粘结相界面结构与成分的差异.doc

WC-Ni3Al与WC-Co复合材料WC晶粒与粘结相界面结构与成分的差异 摘要：文章主要比较了传统WC-Co硬质合金与WC-Ni3Al硬质合金粘结相与WC颗粒界面结构和成分的不同。在对WC-Ni3Al的观察分析中可发现[110]WC//[110]Ni3Al和(001)WC//(001)Ni3Al取向具有很好的一致性，除此之外还可观察到其他的一些随机取向；而WC-Co最常见的择优取向对应于(001)WC和(111)Co方向，并且存在(001)WC//(111)Co和[100]WC//[110]Co的取向关系。对WC-Ni3Al的成分检测发现其粘结相基本为Ni3Al，Al:Ni的原子比接近1:3；粘结相Ni3Al中的WC颗粒比在Co中的WC颗粒更细，棱角更圆滑。 1 引言 WC-Co基的硬质合金由于其高硬度、出色的磨损抗性和较好的的韧性被广泛应用于切削工具、钻头和采矿装备中。钴粘结相可以大大增强材料的韧性但同时降低了抗氧化性、硬度和腐蚀抗性。为了克服这些不足，近年来对是否存在用Ni或Ni3Al取代Co作为粘结相的可能性进行了研究。其中Ni3Al金属间化合物作为Co的一种有前途的替代物引起了广大研究工作者的兴趣。 使用Ni3Al作为硬质合金的粘结相有很多优点。例如Ni3Al在高温环境中有很强的抗氧化性；在酸性环境中有较强的抗腐蚀性；600~800℃的温度区间中它的屈服强度得到了极大地提升。这些特点保证了硬质合金在严峻工作环境中的稳定性。除此之外，Ni3Al对于WC颗粒有较好的润湿性，从而可获得致密的块状WC-Ni3Al复合材料。 相较WC-Co复合材料，WC-Ni3Al材料在诸如耐磨性、抗腐蚀等性能上有显著的提升。而复合材料的性能很大程度上决定于界面的组织结构，因此近年来针对WC与粘结剂的界面结构进行了大量的研究。本文主要对比WC-Ni3Al与传统WC-Co硬质合金粘结剂与WC晶粒界面结构和成分上的不同，并分析由此导致的两者宏观性能上的差异。 2 样品与处理 研究的WC-Co合金样品主要有4种成分，各样品成分如表1所示。样品制作采用的0.91μm的WC粉末，在1200℃加热1h，然后升温至1450℃并保温2h。烧结完成后冷却10min至600℃。 表1 烧结后检测合金成分(at%) 研究采用的WC-Ni3Al样品中Ni3Al体积分数为40%。选用的粉末为粗WC粉(10μm)、中WC粉(4μm)和在真空炉中预合金化的均匀WC+Ni3Al粉。粉末在加入乙醇的球磨机中球磨24h后，在100MPa压强下压制成25mm×8mm×6.7mm的条状，然后在1450℃温度下烧结1h。 3 取向关系 WC-Co复合材料中WC/Co界面主要有两种择优取向关系。其中最常见的是(0001)WC//(111)Co和[2-1-10]WC//[-110]Co，该取向不同于Co基中Co的取向而主要存在于连接WC颗粒形成的角落的Co微区中。这些Co微区中的Co关于邻近的WC晶粒基面上存在择优取向(如图1)。 图1 TEM观察到的WC-Co，Cr合金中错误取向的Co微区 与Co基体(Com)接触的WC颗粒的明场像。基体中用箭头标示出了一些相对较暗的Co微区(Cop) (b-c) g=111的Cop的暗场像并附有包含WC1和Co微区区域的衍射花样。从衍射花样可以看出Cop关于WC1(0001)面的择优取向 (d-e) 同一区域包含另一取向的明场像并附有Co基体的衍射花样。Com的(111)面反射接近布拉格位置，这导致Co基体衍射斑点相对较暗不同于另一取向的Co微区 图2 (a)WC-Co，C，Cr合金中Co微区与WC晶粒特殊取向关系的一般图像 (b) WC/Co界面的HRTEM图像。Co的取向是由原子的投影决定的 (c) WC/Co界面原子位置假想图 WC/Co界面的另一择优取向较难被观察到，可以表示为(0001)WC//(001)Co和[2-1-10]WC//[110]Co。使用HRTEM在1450℃下烧结2h的WC，Co，CrC的合金中可观察到。在掺杂Cr的合金中，应该可以在WC/Co界面上观察到Cr的富集，同时出现金属碳化物(WC或CrC)的薄层覆盖在WC晶粒上。但研究中观察的界面上并未观察到金属碳化物层，而是出现了(001)Co面与(0001)WC面的直接接触(如图2)。金属碳化物层的缺失也与这个特殊的取向关系有关。 对WC/Ni3Al界面进行XRD分析，结果如图3(a)所示。从图中可以看出液相烧结后存在WC和Ni3Al相，同时存在3组晶面有较接近的晶面间距，它们分别是(110)Ni3Al(d=2.526?)和(100)WC(d=2.517?)；(211)Ni3Al(d=1.458?)和(110)WC(d=1.453?)；(220)N