高分子化学与物理基础整理版.docVIP

溶胀：溶剂分子渗入聚合物内部，溶剂分子和高分子的某些链段混合，使聚合物体积膨胀 有限溶胀：最终不能达到溶解的溶胀，产生的条件：非良溶剂或交联聚合物 无限溶胀：最终能达到溶解的溶胀，产生的条件：线性聚合物在良溶剂中 溶解度参数：内聚能密度的平方根 θ状态：溶剂分子之间、高分子链段之间以及高分子链段和溶剂分子间相互作用能相等，高分子链可互相贯穿并处于无扰状态。 X1：哈金斯参数，反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。 松弛过程：在一定温度和外场作用下，聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条件相适应的平衡态总是需要时间的现象。 玻璃化转变：玻璃态和高弹态之间的转变 高弹性：聚合物的分子中链发生了运动，使长链分子由卷曲状态变成伸展状，当外力消除后，形变可完全恢复，材料的这种性质称为高弹性。 Tg：玻璃化转变的转变温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示 熔融指数：在一定的温度和负荷下，高分子熔体在10min流经一个规定直径和长度的标准毛细管的质量（g）。 假塑性流体：低剪切速率下的流动行为符合牛顿流体行为，但随着剪切速率增大，黏度降低。具有这种流动行为的流体称为假塑性流体。 表观黏度：在中等剪切速率范围内流体所受到剪切应力与剪切速率的比值 剪切变稀：表观粘度随剪切速率的增加而减小 脆性断裂：断裂前试样没有明显的变化，断裂面一般与拉伸方向相垂直，断裂面光洁。一般出现于屈服点之前的断裂。 韧性断裂：断裂前试样发生缩颈现象，断面粗糙。一般发生于屈服点之后的断裂。 强迫高弹形变：Tg或Tm一下的大应力大形变，去除外力，形变不能回复，但加热至Tg或Tm以上，形变大部分能恢复 高分子的热运动特点： 运动单元的多重性，小运动单元（侧基、支链、链节、链段）和大运动单元（分子链）的运动 高分子热运动是一种松弛过程——分子运动具有时间依赖性 高分子热运动与温度有关——分子运动具有温度依赖性 影响聚合物Tg（玻璃化转变温度）的结构因素和影响规律：链结构（主链结构、取代基和链构型），分子量，支化、交联和结晶，共聚，共混，分子间作用力，外界条件 链柔性（最重要），主链柔性越好，Tg越低 对称取代——极性减弱，分子间作用力下降，Tg下降 不对称取代——数量增加，内旋转阻力增大（柔性变差），Tg上升 取代基越大——分子间距变大，分子间作用力下降，Tg下降 聚合物的粘性流动： 高分子流动是通过链段的位移运动来完成的，链段运动带动整个分子链位移，高分子流动不符合牛顿流体的流动规律，高聚物熔体为非牛顿流体，高分子流动时伴有高弹形变 粘流温度Tf的影响因素： 分子链的结构（链柔性、分子间作用力、分子量）及外力（外力大小与作用时间） 高分子流动性影响因素： 链结构的影响（分子量、分子量分布、支化）、外界条件（温度、剪切速率和剪切应力） 分析加工条件（温度、剪切应力、剪切速率）对不同结构聚合物流动性的影响规律，并得出结论。 答：随T↑, η↓,流动性↑ 流动性对于温度的依赖性取决于△Eη。柔性的、分子间作用力小的、分子量稍低的高聚物其△Eη较小，温度对其流动性的影响也较小；反之即大。即对于刚性的聚合物，通过改变温度调节流动性比柔性聚合物更有效。 随?↑，高弹形变程度↑，η↓，流动性↑ 不同结构的高聚物，其熔体粘度与剪切速率的依赖性不同。柔性聚合物的依赖性大（柔性聚合物易高弹形变,高弹形变量↑假塑性↑），刚性聚合物的依赖性小。即通过加大剪切速率(剪切作用)去提高流动性，对于柔性聚合物更有效。 甲苯的Tg＝113K，假如以甲苯作为聚苯乙烯（Tg＝373K）的增塑剂，试估计含有20％体积分数甲苯的聚苯乙烯的玻璃化温度,并说明其增塑方法。 答：非极性增塑体系 ?—组分的体积分数下标p、d分别表示聚合物组分和增塑剂组分 Tg=Tgp?p+Tgd?d Tg＝321K 降低了52K 增塑方法：外增塑。 试画出TbTTg范围内聚合物的拉伸曲线示意图，并指出如何从曲线上获得哪些力学性能指标。 答：从曲线上可获得：弹性（杨氏）模量，屈服应力，屈服伸长，断裂强度，断裂延伸率，冲击韧性。 什么是高聚物的强迫高弹形变？其分子运动机理是什么？发生在什么温度范围内？ 答：高聚物的σ -ε曲线类似于高弹态聚合物能产生高达百分之几百的大形变，将这种大形变称为强迫高弹形变。其分子运动机理与高弹态的高弹形变一样，是由卷曲大分子链通过链段运动伸直所引起的。发生在TbTTg范围内。 10．强迫高弹形变与高弹形变有何异同点？影响强迫高弹形变的主要因素有哪些？影响规律如何？答： 相同点：①其形变都为大形变 ②其实质为高弹形变，由链段运动实现。 不同点: 产生形变的温度范围不同：强迫高弹形变的产生温度范围为T＜Tg，而高弹形变为T＞Tg 。 作用力大小不同：强迫高弹形变所需作用力大，高弹形变所需作用力小。