第五章 晶体及结构和绘图表达.pptVIP

第五章 晶体的化学结构和绘图表达;目录;元素半径;元素的原子半径 ;原子和离子半径的周期性变化;同种元素原子半径: 共价半径 金属原子半径 范德华半径 同种元素离子半径: rcation ranion 主族元素：同族元素 原子和离子半径随周期数增加而增大，同一周期元素原子和离子半径随Z的增加而减小 一般阳离子半径都小于阴离子半径。阳离子半径在0.5～1.2 ?的范围内，而阴离子半径则在1.2～2.2 ?之间 ;堆积的产生;简单立方堆积Simple Cubic Structure（SC);原子堆积因子Atomic Packing Factor（APF）;SC原子堆积因子计算;体心立方堆积Body-Centered Cubic Structure（BCC);BCC原子堆积因子计算;面心立方堆积 Face-Centered Cubic Structure（FCC);FCC原子堆积因子计算;FCC原子堆积方式详解;FCC原子堆积方式详解;另一种堆积方式……;六方密堆积Hexagonal Close Packing（HCP）;金刚石型密堆积;等大球的密堆积;不等大球体的堆积;不等大球体的堆积;配位数和配位多面体;配位数和配位多面体;化学键;化学键;化学键;化学键;化学键;化学键; Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? ? 1s 2s 2p 1s 2(sp3); Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? ? 1s 2s 2p 1s 2(sp3); Carbon: ?? | ?? | ? ? ? ?? | ? ? ? | ? 1s 2s 2p 1s 2(sp2) 2p;其他类型的杂化 杂化 轨道夹角 轨道形状 例子 sp: 180o 直线 carbyne sp2: 120o 三角形 C (石墨) sp3: 109o 28’ 四面体 C (金刚石);化学键;化学键;从原子轨道分裂能级到固体能带;金属、半导体和绝缘体能带结构;化学键;化学键;离子晶体 Ionic Crystals 近似地认为: 阴离子做密堆积 阳离子充填空隙 具有不同类型的空隙 阳离子占据某一类空隙 保持电中性 离子晶体的晶格能U A+(气) + B-(气) ? AB(晶体) + U 离子半径及其与CN以及配位多面体的关系 ;离子晶体晶格能与性能关系; 晶体结构取决于晶体中基本质点(如离子、原子)的数目、相对大小(半径)和极化性质。这一定律主要适用于离子晶体,且只是一般的定性概括,并不完全反映晶体结构形成的整个情况 半径比(rC/rA) 大 小 离子极化程度 弱 强 CN 8 6 4 结构 CsCl NaCl ZnS ; 1st Rule The cation-anion distance = ? radii Can use RC/RA to determine the coordination number of the cation 半径规则：围绕阳离子形成一个阴离子配位多面体，阴阳离子间距取决于它们的半径和，配位数取决于其半径比。;2nd Rule 概念：静电键强度(the strength of an electrostatic bond) = valence / CN 如NaCl中Na+和Cl-为VI配位, 故Na+的静电键强度 = + 1/6 = + 1/6 Cl+的静电键强度 = - 1/6 = - 1/6; 电价规则：稳定离子结构的离子电价等于与其相邻异号离子的各静电键强度的总和 ;+ 1/6;3rd Rule: 多面体共顶、共棱、共面规则;3rd Rule: 多面体共顶、共棱、共面规则;4th Rule:不同配位多面体连接规则;5th Rule: 最简规则;晶体结构绘图表达Diamond的使用;NaCl晶体结构模型的构造 ;CIF文件; 后缀*.cif 为多个数据库的标准格式 剑桥结构数据库（The Cambridge structural Database, CSD ）（英国）；蛋白质数据库（The Protein Data Bcmk PDB）（美国