化学反应工程均相反应动力学.pptVIP

1.2 单一反应动力学 内容：一、动力学性质； 二、动力学方程的建立。 一、不可逆反应的动力学特征（CA(xA)与t之间的变化规律） 1、等容过程 当m=0时 当m≠1时 2、非等容过程 膨胀因子 ： 结 论： （3）对液相反应 ，可以忽略δk的影响。因为δk的变化而引起的系统摩尔数的变化对系统的物理性质（如P、V、T、ρ等）影响不大。若系统为气体，则完全不同。 例1：气相反应： 反应在容积一定的反应器中进行。要求用总压力P来表示反应的微分式和积分式。 二、动力学方程的建立（模型参数Ea、m、n的获得） 动力学方程的建立，即模型参数的求解是反应工程学的核心任务。 ⑴实验用反应器 实验反应器如下图所示： 例1：确定活化能。氯代联氮苯分解为氯苯和氮气的反应为： 解： 例2 有人研究了可逆反应： ，用符号表示为： ，从实验数据归纳出精确的动力学方程： 求解非线性方程组往往比较困难，特别是方程数目多时。所以，如果 能将速率方程线性化处理，则在数学处理上会带来方便。 对不可逆反应： 幂函数形式： 两边取对数： 则： ， 分别对k、α求导，就可得一组关于k、α的线性代数方程组，求解后得k、α。 应当指出的是：线性回归和非线性回归既适合微分法，又适合积分法；但多是针对速率的微分形式的，积分法由于常常遇到积分上的困难而较少应用。 经线性化进行回归的方法，称为线性回归或线性最小二乘法。 b、线性回归 总结：动力学方程的建立，如下方块图所示： 0.00717 0.00355 0.00180 0.00103 0.00043 k/s-1 333 328 323 319 313 T/K 求反应的活化能。 对该一级反应，实验测得下列数据，如下表所示： k值随T的变化关系 令： （实验值）， （计算值） 则： 联解（1）（2），数据列表如下： Ti/k 313 319 323 328 333 ? ki/s-1 0.00043 0.00103 0.00180 0.00355 0.00717 ? xi=1/Ti 3.195*10-3 3.135*10-3 3.096*10-3 3.049*10-3 3.003*10-3 Σxi=15.478*10-3 yi=lnki -7.752 -6.878 -6.320 -5.641 -4.938 Σyi=-31.5288 xi2 10.208*10-6 9.828*10-6 9.585*10-6 9.296*10-6 9.018*10-6 Σxi2=47.935*10-6 xiyi -24.768*10-3 -21.563*10-3 -19.567*10-3 -17.199*10-3 -14.829*10-3 Σxiyi =-97.926*10-3 可见此反应为一非基元反应。若实验开始时没有HBr存在，利用下表数据，建立近似的幂函数型动力学方程。 * 1.2.1不可逆反应 单分子反应： 双分子反应： 动力学方程： 动力学方程： 从方程等号右边看，为幂函数形式。 故上式又称为速率方程的微分式； 则： 该方程称为速率方程的积分式。 又： 而从方程等号左边看，因为： 微分式与积分式之间互换。 膨胀因子：计算反应组份的mol分率 （ 和 之间的关系），对一般的化学计量方程： 初始： n10 n20 …… ni0 …… nk0 …… ns0 t时刻： n1 n2 …… ni …… nk …… ns 其中：K——关键组成； ni——表示i组分的物质量 kmol。 同理： 令： 由②式，令： 物理含义：每反应（或生成）一个mol的K组份所引起的反应物系总的mol量的变化。 （4）对气相反应，必须计及δk的影响。 （1）δk通过n的变化而影响状态参数P、V； （2）δk0，n是增加；δk=0，等mol反应； δk0，n是减少的。 解：（1）微分式： 注：关键组份为A (注：关键) = 附：《化学反应工程》在整个学科体系中的地位和作用 用图表示如下： 课后习题 P35 4、5、6 下周一交！ ①实验反应器的设计； ②实验条件的确定。 1、设想不同机理导出不同速率方程 前已介绍，不在赘述。 2、动力学实验设计 基本型式：釜式和管式，微型、体积为0.5或1.0升。 液相反应：釜式；气相反应：管式。 以