现代物理实验方法(化学分析谱).pptVIP

第八章 现代物理实验方法的应用 目的：确定有机化合物的结构 方法: 现代物理实验方法（四大谱） 1、 紫外光谱（Ultraviolet Spectroscopy ; UV） ——测定有机物中共轮双键和芳香族化合物 2、红外光谱（Infrared Spectroscopy ; IR）——测定有机物中宫能团 3、核磁共振谱（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy ; NMR）——测定有机物中不同类型的氢的数目和位置 4、质谱（Mass Spectroscopy ; MS）——测 定有机物分子的分子量。 方法特点： 1.微量样品（1－5mg） 2.测定时间短 3.鉴定有机物结构速度快。 重点：识谱、了解简单原理 第一节　分子转边核磁共振　　电磁波谱的一般概念 电磁波谱：v=c/λ V——频率、H2、赫（单位时间内通过的波数） λ——波长nm纳米，1nm=10-9m c——速度　　3×1010cm/s 频率也可用波数表示：300nm 即300nm波长的光的波数为33333cm-1 能量与频率（波长）之间的关系 ?E=E2-E1=hv=h*c/λ 频率越高，获得的能量越大。 波长越短，获得的能量越大。 只有光子的能量恰好等于两个能级之间的能量差时（即）才能被吸收，通过仪器记录，得分子吸收光谱图。 分子吸收光谱可分三类： 1）转动光谱——分子所吸收的光能只能引起分子的转动能级的变化。 应用：测定键长和键角 2）振动光谱（红外光谱）——分子所吸收的光能引起振动能级的变化，（中红外区域）应用——测定有机物中官能团。 3）电子光谱（紫外光谱）－分子吸收的光能使电子激发到较高能级产生很多谱线，把吸收强度最大的波长电子光谱（紫外光谱）标出 第二节　紫外光谱 一、紫外光谱的产生 分子吸收光能后，使基态的电子（σ， π，n)，跃迁到（σ*，π*，n*)， 所产生的吸收光谱，叫紫外光谱。 1 σ－σ*， σ*能级最高 仅在200nm以下，才能观察，近在远紫外，一般饱和烃在远紫外吸收。 2 n电子跃迁 （1） n—π*跃迁 未共用电子对（n电子），激发跃入轨道，产生的吸收带，称为R带，在200nm以上。 （2）n—σ* 跃迁 在200nm以下，远紫外吸收 （3） π—σ* 跃迁 产生K吸收带，由于共轭作用，吸收带向长波移动，产生由共轭双键产生的吸收带称为K带 二、朗勃特——比尔定律　　　（光吸收的量度） 把一束单色光（IO）照射溶液，一部分光（I）通过了溶液，而另一部分光被吸收，这种吸收是与溶液中物质的浓度（C）和液层的厚度（L）成正比。 Lambert-Beer 定律：A＝ECL＝－logI/I0 A= 吸光度　　C——摩尔浓度　　　L——液层厚度 E——吸收系数（消光系数） 光谱图： 纵坐标——吸收强度（A）　　横坐标——波长（nm） 介绍R，K，B，E吸收带 1．R吸收带　入270nm以上，此类化合物 跃迁的能量小，处于长波方向。 2．K吸收带：共轭分子的特征吸收，借此可判断化分物中共轭结构，随着共轭系统增大，　跃迁所需能量小，K吸收长波 3．B吸收带——是分解的特征吸收带 4．E——吸收带——芳香族化合物的特征吸收带 三、UV与有机物分子结构的关系 200-400nm 近紫外区 适用于共轭结构的分子　　　　　　　　 共轭链连有末共用电子的基因 产生P-π共轭,入max向长波方向移动，把这样的基因称为助色基团。 发色基：苯醌茎　　亚硝基 四：紫外光谱在有机化学中的应用 1、确定有机物分子是否共轭体系，介绍不饱和度的示求法 2、检验有机溶剂中的杂质 如UV，270－290nm处有吸收，则有CH3CHO的存在，反之，则无 3、推定代合物的共轭体系，部分管架 (1) 210－250nm有强吸收，亦有K吸收带，可能含有两个双键共轭。　如：共轭二烯 （2）如在250－300nm附近有强吸收的K带，则可能具有3－5个不饱和共轭系统。 （3）旭在260－300nm有中强吸收，　也有B吸收带，则可能有苯环。 （4）如在250－300nm有强吸收带（R吸收带）则可能含有跃迁的基因。 （5）在200－800nm没有吸收带，它就不含共轭链烯。 紫外光谱的测定： 1、样品溶液测定。1.0cm厚的槽，石英制成，两个，参比空白溶液需用3ml的溶液，通常用甲醇、乙醇，样品量需要0.1-100mg。 2、测定范围200nm-400nm 200nm以下短波长测定较困难 第三节：红外光谱（Infrared Spectroscopy） 红外光谱（IR）——是一种吸收光谱，通常是指有机物质的分子在4000－400cm－1红外线的照射下，选择性地吸收其中某些频率后，用红外光谱仪记录所形成的吸收谱带，就称