第10章分子结构及分子间作用力.pptVIP

10.1 现代价键理论 从能量的角度出发，当两个H原子相互靠近时： (2) 原子轨道最大重叠原理：重叠越多，形成的共价建越牢固。 3. 共价建的类型 由于成键原子轨道的重叠方式不同，从而形成两 类不同类型的共价键。 （1）σ键：两原子轨道沿键轴方向进行同号重叠，所形成的键。俗称“头碰头”。 （2）π键：两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠，所形成的键。俗称“肩并肩”。 一般规律： 单键： ? 键（H2O） 双键： ? 键＋? 键(O2) 叁键： ? 键＋2个? 键(N2) 令:VP=n+m，称为价层电子对数，其数目决定了分子或离子的价层电子对在空间的分布。 (3) 价层电子对构型确定后，再根据孤对电子 对对数，确定分子构型。孤对电子的位置会 影响分子的空间构型。 杂化轨道理论小结 (1) 在形成多原子分子时，能量相近的原子轨 道发生混合，重新形成能量相同的杂化轨道。 (2) 杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目 相等，杂化轨道有确定的伸展方向。 (3) 杂化分等性杂化和不等性杂化。 (4) 杂化轨道成键能力增强。s成分越多，成键能力越强 p sp3 sp2 sp (5) 没有实验基础，有一定的局限性。 10.3 价层电子对互斥理论(VSEPR) 要点 ⑴中心原子周围的价电子层中的电子对数决定了分子或离子的空间构型。 ⑵价层电子对尽可能彼此远离，使它们之间的斥力最小。 ⑶通常采取对称结构。 2. 推断分子或离子空间构型的步骤： （1）确定中心原子价层电子对数 n为配位原子个数，m为孤对电子个数 m=(中心原子族价-配位原子化合价*配位原子个数+/-离子电荷相应电子数)/2 (正离子 “－”负离子 “＋”) AXnEm 中心原子 配位原子 孤对电子 例如： CH4：VP= 4对 CO2 ：VP= 2对 PO43- ：VP= 4对 15P： 3s23p3 NH4+ ：VP= 4对 7N： 2s22p3 (2) 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子 对的排布，这种排布方式可使电子对之间的 斥力最小。 八面体 三角双锥 四面体 平面三角 直线 电子对空间构型 6 5 4 3 2 价电子对数 四方锥 三角双锥(AB5) 直线型 T型 变型四面体 八面体(AB6) 平面四方形 原则 （1） 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力。 例如：（H2O） （2）多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 双键 单键。例如：(SO2Cl2) 原则 （3）中心原子相同时，配体电负性变大，键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对 离中心原子较远,占据空间角度较小)。 例如：NF3 NH3 （4）配位原子相同时,随中心原子电负性变小，键角减小。NH3 PH3 OH2 SH2 价层电子对构型：正四面体 分子构型：正四面体 甲烷 氨分子 价层电子对构型：正四面体 分子构型：角锥型 水分子 价层电子对构型：正四面体 分子构型：角型 价层电子对构型与分子构型不一致 10.4 分子轨道理论 一、分子轨道理论要点 分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合而成的。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 能量 (2) 分子轨道数目与组成的原子轨道数目相等。 (3) 分子轨道形成后，电子逐个填入，构成整个分子。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 能量 电子在分子轨道中的排布遵守三原则——泡利不相容；能量最低原理；洪特规则。 原子轨道线性组合应符合三原则——能量相近；最大重叠；对称匹配。 (6) 分子轨道有?轨道和?轨道。 二、 不同原子轨道的线性组合 (1) s-s重叠：形成一个成键轨道 ?s-s， 一个反键轨道 ?s-s* 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 能量 s 原子轨道与分子轨道的形状 能量 + - 节面 电子云在核间更密集，表明电子在核间出现的概率升高，使两个氢原子核拉得更紧，体系能量降低。 二、 不同原子轨道的线性组合 (2) s-p重叠：形成一个成键轨道 ?s-p 一个反键轨道 ?s-p* 2s 2p 二、 不同原子轨道的线