乙烯淤浆聚合体系相平衡及气液传质分析研究.pdfVIP

摘要 摘要 高密度聚乙烯(HDPE)是一种结晶度高、非极性的热塑性工程塑料，具有 优良的抗腐蚀性、防水性、电绝缘性以及广阔的应用前景。淤浆法工艺是生产 HDPE的常用方法，其产品市场上供不应求，价格持续走高。因此，有必要对现 有装置进行扩容改造以满足市场需求。淤浆聚合体系的相平衡热力学数据以及气 液传质动力学数据都是重要的设计参数。在聚合反应以及聚合物与溶剂的分离过 程中，低分子气体在溶剂中的溶解规律和气液传质速率，聚合物在溶剂中的溶解 规律均为工艺设计中的基础问题。在采用浆液外循环技术对装置扩容改造时发现 低分子量聚乙烯过量的问题较为突出。因此，本文将低分子量聚乙烯作为考察重 点，通过实验和理论分析，研究了淤浆聚合体系中的相平衡以及气液传质问题。 本文的主要研究内容包括： (1)根据激光的准直性以及透射光强随溶液组成变化的原理，利用自行设计的激 光动态法溶解度测定装置，测定了不同组成低分子量聚乙烯一正己烷体系在加压 条件下的浊点温度。实验结果表明，低分子量聚乙烯的溶解度随温度的升高而增 大。溶解度随温度的变化呈现出两种趋势，即低浓度下溶解度随温度的变化较小， 当浓度增加到某一临界值以后，溶解度随温度变化增大。运用结晶聚合物溶解度 模型对实验数据进行了关联，并对影响低分子量聚乙烯溶解度的因素进行了敏感 性分析。结果发现，低分子量聚乙烯在正己烷中的溶解度对小范围的压力波动不 敏感，但对熔融温度、结晶度较为敏感。 (2)根据气体等容吸收原理，采用气体间歇吸收技术测定了乙烯一正己烷、乙烯 一正庚烷、丙烯一正己烷、氢气一正己烷、氮气一正己烷等二元体系以及乙烯一 正己烷一低分子量聚乙烯三元体系的气体溶解度数据。分别运用CHAO．SEA性质 方法以及Pc—SAFT状态方程对二元、三元体系进行模拟计算，二元体系、三元体 系计算值与实验值的平均相对偏差分别为7．25％、9．04％。对实验数据进行分析 发现，乙烯、丙烯、氢气、氮气的溶解度均随压力的增加而线性增大，在实验范 围内较为符合亨利定律；乙烯、丙烯的溶解度随温度升高而降低；氢气、氮气溶 解度在实验范围内随温度变化不明显；低聚物不溶解时对乙烯溶解度没有明显的 浙4态堂 馏薹蠹雾遵萎鐾萋匡匿薹辇；§冀l雾i；耄囊鬟霪妻莹霪， i主雾l薹鎏嚣薹羹蠢；i蠹，委妻奏!妻塑崔箩i奏奏鬟雩蓁}蚕耋薹。瞪；冀。雾|笪玉i蓄兰耋售i矗葙霪『薹垂享罢孽震羹；{萼；氢塞骛篓羹|鼋囊l霎l耄妻}≥到蓁I雾 薹薹鬣雩娟氢目芰霪鼋§毛鍪釜l錾萋爹茎童l妻茎馥囊攀耋～鍪；；；霉享要缓雩；薹鬟譬iii藿童(耄妻耄耄曼圣尹宁_!f琴；黾酱叩主妻i曼{i耍霉。 “琴啪；i叁薹霸i霎矍!霎霍圄尊学≥妻． i耋童!羹i；謇薹一薹竖套鬟霭茎一妻。萋嚣囊笔i童!l掌掌妻 符号说明 符号说明 a 气液界面比表面积，m誓m?； f 液相体积浓度，mon。； 等压热容，J／(m01．K)； 唧D 气体扩散系数，m2／s； ．FD 溶解热，l(J加ol 混合物中某组分逸度，MPa； 亨利系数，b盯； 衄．^H脯，u“ 每摩尔结晶单元的熔融热，kJ／mol； 二元交互参数； a 液相体积传质系数，s一； b咖 m 链段数； n 数均分子量，∥mol； 重均分子量，∥mol； 地№P 压力，MPa； 饱和蒸气压，b砒 J／(m01．K)：