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摘 要
目前,商业锂离子电池中主要采用 LiCoO2 作正极材料,但由于价格
和安全性的问题,LiCoO2 已不能满足锂离子电池发展的需要,因此,开发
低成本,高性能的新型正极材料成为目前锂离子电池领域研究的热点。与
LiCoO2 相比,Li(Ni1/3 Co1/3 Mn1/3 )O2 具有成本更低,安全性能更好等优点,
不仅能取代 LiCoO2 应用于小型锂离子电池,而且在动力电池等大功率锂
离子电池中有着广阔的应用前景。本论文系统的研究了
Li(Ni1/3 Co 1/3Mn1/3 )O 2 的合成及其组成、结构、电化学性能之间的关系。深
入研究了合成条件对材料性能的影响,并得到了优化的合成工艺。采用优
化的工艺合成了 LiNi1/3Co1/3 Mn1/3 O2 ,并采用 SEM ,XRD ,恒电流充放电
测试等方法对合成的LiNi Co Mn O 系列化合物进行了表征测试。
1-x-y x y 2
本文通过阴、阳离子复合掺杂改善 LiNi1/3Co1/3 Mn1/3O2 材料的性能,获得
电化学性能优良的阴、阳离子复合掺杂新型正极材料。研究了Si、F 复合掺杂来
改善 Li(Ni Co Mn )O 的电化学性能,结果表明 Si、F 复合掺杂能显著减少
1/3 1/3 1/3 2
Li(Ni Co Mn )O 层状结构中的阳离子混排效应,改善材料的倍率特性,尤其
1/3 1/3 1/3 2
是提高了大电流放电情况下的放电平台保持率。Si-F 复合掺杂结合了 Si 增加容
量和F 改善循环性能的特点,Li[Ni Co Mn ]Si O F 在2.8~4.3V 电压范
1/3 1/3 1/3 0.04 1.96 0.04
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围内获得很高的初始容量(176.9 mAh ·g ) ,第20 个循环的容量保持率为92.1% ,
循 环 稳 定 性 也 得 到 了 改 善 。 由 于 Si-F 复 合 掺 杂 效 应 ,
Li[Ni Co Mn ]Si O F 材料的电化学性能得到较大改善,交流阻抗谱图
1/3 1/3 1/3 0.04 1.96 0.04
研究表明,Si、F 复合掺杂能明显抑制Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2 在大电流放电过程中
电化学反应阻抗的增加。因此,Si-F 复合掺杂是一种改进锂离子电池正极材料性
能有效的方法。
关键词:锂离子电池;正极材料;Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2 ;阴、阳离子复合
掺杂
I
ABSTRCT
Today, the most widely used cathode material for commercial lithium ion
batteries is LiCoO . Due to it ’s relatively high cost and poor safety, LiCoO is very
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difficult to meet the development demands of lithium ion battery in the future.
Therefore, much more attempts are focused on developing
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