亲核取代SN1.PPT

SN1与E1： 1. 烷基结构的影响 2. 试剂的影响 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。 9.1卤代烷 第 九 章 卤代烃（alkyl halides） 9.1.1 卤代烷的命名 1.普通命名法 　简单的一元卤代烷用相应的烷为母体，称为卤（代）某烷，或看作是烷基的卤化物。 2.IUPAC命名法 　　把卤代烷看作是烷烃的衍生物，把卤原子作为取代基，基团列出顺序按顺序规则，如有立体构型，在名称前标明，就得全名。英文命名时，卤原子用词头表示：氟（fluoro）、氯（chloro）、溴（bromo）和碘（iodo）。 9.1.2 卤代烷的制法 1. 烷烃卤代。 2. 烯烃与HX加成或由烯烃a-H卤代。 3. 醇与HX 、 PX3 (X=I, Br,Cl)或SOCl2 反应。 9.1.3 卤代烷的物理性质(自学) 四个碳以下的氟代烷、两个碳以下的氯代烷以及溴甲烷是气体，一般卤代烷为液体，高级的为固体。卤代烷分子间有偶极-偶极的相互作用， 卤代烃均不溶于水，但能溶于大多数有机溶剂，一氟代烃、一氯代烃比水轻，溴代烃、碘代烃比水重。分子中卤原子增多，密度增大。 在卤代烃中，可极化性顺序为： RI＞RBr＞RCl＞RF 9.1.4 卤代烷的化学性质 一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 反应速率= k1[(CH3)3CBr] 1) 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学 1. 亲核取代反应的机理及其立体化学 E 决定速率步骤仅涉及一 种分子(底物)。单分子 亲核取代(SN1) 。 50% 50% 外消旋产物 进攻概率相等 SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 但，实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化： 离子对机制解释： 较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应。 SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。 试解释 (S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应, 结果 旋光性消失的实验事实。 SN1 2）双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 No [ CH3Cl ] [OH-] Rate(mol L-1 S-1) 1 0.0010 1.0 4.9×10-7 2 0.0020 1.0 9.8×10-7 3 0.0010 2.0 9.8×10-7 4 0.0020 2.0 19.6×10-7 ?- ?- ?- ?- [ ] 反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取代(SN2)。 R S Walden (瓦尔登 ) 转化。构型转化是SN2反应的立体化学特征。 为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？ 基团的排斥；过渡态能量；亲核试剂与离去基团的距离。 写出下列反应的产物结构（用构型式表示） 在SN1反应中 RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 离解成碳正离子的倾向： 2. 影响亲核取代反应速率的因素 1）烃基结构的影响 在SN2反应中 主要影响因素是位阻