无机及分析化学配位化合物和配位滴定法.pptVIP

模块二配位化合物与配位滴定法;学习目标;项目1概述;1893年，维尔纳提出配位理论学说，并于1913年获得诺贝尔化学奖;项目1概述;?;配位化合物;中心离子（原子）;[Co(NH3)6]Cl3; 中心离子; 配位体; 单齿配体：配位数等于配位体的数目； 多齿配体：形成体的配位数等于中心离子 所结合的配位原子的总和数。 例如：; 配位数;配位数:与形成体成键的配位原子总数; 配离子的电荷; 配合物与复盐是不同的，复盐尽管组成复杂，如光卤石KMgCl3·6H2O和明矾KAl(SO4)2·12H2O等，但它们溶于水后全部解离成其组成的各简单离子；而配合物则以配离子和简单离子存在。 这一现象恰恰是发现并提出配合物理论的原因——科学发现往往如此！;配合物[CoNH3(en)2Cl]Cl2中，中心离子的氧化值和配位数分别是 （1）+2，4 （2）+3，4 （3）+3，6 （4）+2，6 ;2、 配位化合物的命名;?? 先负离子后中性分子； ? 不同负离子的命名顺序为：无机离子?有机离子； ? 同类配位体的命名，按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列。 ;命名顺序：配位数→配体名称→合→中心离子(罗 马数字表示氧化数) 配体数用二、三等中文数字表示； 配体间用圆点“·”分开。 配体次序：先阴离子、后中性配体； 先无机、后有机配体； 阴离子次序：简单离子→复杂离子→有机酸根 离子。 中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列。;1．配阴离子配合物 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 K4[Fe(NCS)6] 六异硫氰酸根合铁(Ⅱ)酸钾 2．配阳离子配合物 [Co(NH3)5H2O]Br3 三溴化五氨·水合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 ;硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）;[Pt(NH3)2Cl2] 二氯?二氨合铂（Ⅱ） [Co(NH3)5Cl] Cl2 二氯化一氯?五氨合钴（Ⅲ） [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） Cu［SiF6］ 六氟合硅（Ⅳ）酸铜 ［Pt（en）Cl2］ 二氯?乙二胺合铂（Ⅱ）;3、 配合物的稳定常数;逐级稳定常数 金属离子M与配位剂L逐步形成MLn型配合物， 每一步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n) M+L ML;?累积稳定常数（β?n） 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数 ?最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数： ;4、 分步配位;5、 置换配位;任务二．配位滴定对反应的要求 用于配位滴定的反应必须符合以下要求。 1．生成的配合物必须足够稳定，以保证反应完全，一般应满足 。 2．生成的配合物要有明确组成，即在一定条件下只形成一种配位数的配合物，这是定量分析的基础。 3．配位反应速率要快。 4．能选用比较简便的方法确定滴定终点。; 任务一、 EDTA的性质及其解离平衡 EDTA的性质 “双偶极离子”结构 EDTA：乙二胺四乙酸 “H4Y ” ;① EDTA ( H4Y)的溶解度较小 ② 配位能力强：氨氮和羧氧两种配位原子。 ③多元弱酸：EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸。 H4Y + 2H+ → H6Y2+; 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：;不同pH液中EDTA各种存在形式的分布曲线;任务二. EDTA与金属离子的配位特点 ①与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便。 Mg2+