扶手椅型单壁硼氮纳米管的尺寸对α犃犾犪手性转变的限域影响.PDF

网络出版时间：2015-05-07 08:59 第 卷 第 期 武汉大学学报（理学版） ６１ ３ Ｖｏｌ．６１Ｎｏ．３ 网络出版地址：/kcms/detail/42.1674.N0859.006.html 　 年 月 （ ） ， ２０１５ ６ Ｊ．ＷｕｈａｎＵｎｉｖ．Ｎａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｄ． Ｊｕｎｅ２０１５２３９ ２４６ 　 ～  ： ／ 犇犗犐１０．１４１８８ ．１６７１８８３６．２０１５．０３．００９ ｊ 　 扶手椅型单壁硼氮纳米管的尺寸对α犃犾犪 手性转变的限域影响 １ ２ １ １ １ １ 王佐成 ，梅泽民 ，佟 华 ，赵衍辉 ，夏立利 ，杨小翠 　 （ 白城师范学院 物理学院，吉林 白城 ； 白城师范学院 化学学院，吉林 白城 ） １． １３７０００ ２． １３７０００ 　 摘 要：采用量子化学 （ ／ （，）： ）方法研究限域在扶手椅型单壁硼氮纳米管 ＯＮＩＯＭ Ｂ３ＬＹＰ６３１＋＋Ｇ ｄ ＵＦＦ 　　 　 ｐ ［（ （，）、 （，）和 （，）］内， 的结构和手性转变机制 分子结构分析表明：与 ＳＷＢＮＮＴ ５５ ＳＷＢＮＮＴ ６６ ＳＷＢＮＮＴ ７７ αＡｌａ ． 单体 相比，受限于 （，）内的 分子沿纳米管轴向被拉伸，骨架 键角和 二面角 αＡｌａ ＳＷＢＮＮＴ５５ αＡｌａ ＣＣＣ ＣＣＮＣ 明显增大，其他结构参数略有变化；受限于 （（，）、（，））内的 结构变化愈来愈不明显 手性转变 ＳＷＢＮＮＴ ６６ ７７ αＡｌａ ． 反应势能面计算结果表明：与单体 相比较， 在 （（，）、（，）、（，））内时，羧基内氢转移和氢 αＡｌａ αＡｌａ ＳＷＢＮＮＴ ５５ ６６ ７７ 从手性碳转移至羰基的能垒，随纳米管管径的降低而降低 手性转变反应路径研究发现： 在不同直径的 ． αＡｌａ （（，）、（，）、（，））内时，完成手性转变所经历的反应路径条数以及过渡态和中间体的个数不同，体 ＳＷＢＮＮＴ ５５ ６６ ７７ 现了扶手椅型 ＳＷＢＮＮＴ尺寸的变化对αＡｌａ手性转变反应通道的影响． 关 键 词： ；