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光催化在污水处理中的应用

光催化在污水处理中的应用 我国是联合国指定的13 个贫水国之一,水资源匮乏。同时又面临着严峻的水污染问题。水处理技术粗略分为两类:生物处理技术和物化处理技术。其中生物处理技术是废水净化的主要工艺。随着工业的不断发展,环境污染日益严重,人们对环境的要求不断提高,传统水处理工艺中的物理方法、生物方法往往不能得到满意的结果。光催化氧化技术是近20 年才出现的水处理新技术。它起源于出现能源危机的上世纪七十年代。1972年日本的Fujishima 和Honda 发现氧化钛单晶电极光解水生成氢气以来,多相-光催化氧化技术引起广泛的兴趣。 光催化氧化法在环境保护上的应用已引起世界各国高度重视,我国在这方面也加强了投资力度。近几年来,光催化氧化法以成本低、无二次污染的突出优点,已得到人们的普通认可。选择高效的催化剂, 摸索最佳的操作参数,寻求最佳的解决方案,提高污水中有机物的分解率是我们研究的目的, 其在工业废水处理方面的应用潜力是巨大的。 1977年S.N.Frand 用氙灯作光源,发现TiO2、ZnO、CdS 能有效催化CN-CNO-,TiO2、ZnO、CdS、Fe2O3 能有效催化SO32-为SO42-,并且在TiO2 光催化降解有机物方面也取得了满意的效果,从此,光催化氧化有机物技术的研究工作取得了很大进展,出现了众多的研究报告。八十年代后期,随着对环境污染控制研究的日益重视,光催化氧化法被应用于气相和水相中一些难降解污染物的治理研究,并取得了显著的效果。根据已有的研究工作,发现卤代脂肪烃、卤代芳烃、有机酸类、硝基芳烃、取代苯胺、多环芳烃、杂环化合物、其它烃类、酚类、染料、表面活性剂、农药等都能有效地进行光催化反应,最终生成无机小分子物质,消除其对环境的污染以及对人体健康的危害。对于废水中浓度高达每升几千毫克的有机污染物体系,光催化降解均能有效地将污染物降解去除,达到规定的环境标准。目前环境中存在的主要污染物几乎均已尝试用光催化氧化法进行分解。 目前,研究最多的半导体材料有TiO2、ZnO、CdS、 WO3、SnO2 等。由于TiO2 的化学稳定性高、耐腐蚀, 且具有较深的价带能级,催化活性好,可以使一些吸 热的化学反应在光辐射的TiO2 表面得到实现和加速, 加之TiO2 对人体无毒无害,且成本较低,所以主要以 纳米二氧化钛的光催化研究为主。其中,TiO2 光催化 反应机理包括光激发过程、吸附过程、复合过程、捕 集过程、其它自由基反应、羟基自由基氧化有机物等 六个过程。 光催化氧化法就是利用半导体的特性, 在光的 照射下吸附光子起催化剂的作用, 生成反应基氧化 有害化合物,并使之矿化,把有害化合物分解为二氧 化碳、水和无机盐。由于二氧化钛具有较深的价带能级, 带隙较宽 (3. 2 eV) , 光催化活性最好, 能使反应在光照射的 二氧化钛微粒表面实现和加速, 并且它的化学性能 和光化学性能十分稳定, 耐强酸强碱, 耐光腐蚀, 无 毒性,因而选择TiO2 作为光催化剂。 光催化降解,一般可分为均相、多相两种类型。均相-光催化降解主要以Fe2+或Fe3+及H2O2为介质,通过光助-芬顿(photo—Fenton)反应使污染物得到降解,此类反应能直接利用可见光;多相-光催化降解就是在污染体系中投加一定量的光敏半导体材料,同时结合一定能量的光辐射,使光敏半导体在光的照射下激发产生电子-空穴对,吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子-空穴作用,生成·OH 等氧化性极强的自由基,再通过与污染物之间的羟基加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿化,最终生成CO2,H2O 及 其他离子如NO3-、PO43-、SO42-、Cl-等。 光催化应用的前景 目前有关光催化降解研究的报道中,以应用人工 光源的紫外辐射为主,它对分解有机物效果显著,但 费用较高,且需要消耗电能。因此,国外研究者均提 出开发自然光源或自然、人工光源相结合的技术,充 分利用可再生清洁能源,发挥光催化降解在环境污染 治理中的优势。 光催化降解在环境污染治理方面的应用尚处于 起步阶段,而且目前还存在诸多需要研究解决的问 题,如:提高半导体催化剂的光催化活性以便充分利 用太阳能,制造价廉、实用,能够满足一定规模的污 水处理反应装置,科学优化光催化降解的条件等。但 光催化降解法具有可在常温常压下进行,可利用太阳 能的优点,光敏半导体具有来源广、价格低、回收利 用技术简单,污染治理彻底等优点。总之,光催化技 术为彻底解决水污染提供了新思路和新方法,它在环 境污染治理中有广阔的应用前景。 载铜活性炭催化氧化深度降解石油污水中的COD  石油污水处理中使COD 达标排放一直是环境 治理的一大难题。前人研究过复合催化氧化法降解 有机废水、染料废水、农药废水中COD 的 方法,但不适宜于石油污

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