磁性聚合物研究与应用现状1.doc

磁性聚合物研究与应用现状 发布时间:2006年7月25日 点击次数:258 来源:中国电子设计 作者:杨鹏飞，孟凡君，鲁成学，吴秀荣，刘文涛 详细内容: ? ?????? 1 引言 　　无机磁性材料是工业中使用最为广泛的磁性材料,如采用铸造工艺制成的铁镍钴合金和烧结的铁氧体等。由于资源丰富、价格低廉、磁性能好等原因,目前以铁氧体为主的无机磁性材料仍然在工业电器、家电以及电动设备中得到广泛应用。但是,这种铁氧体一般是通过二次烧结制成（烧结温度高达1200℃）,质脆硬[1],难以制成形状复杂、尺寸精度高的产品,而且成品率低。　　近20年来,人们发现一些以C、H、O、N为主要元素合成的有机聚合物能够显示出铁磁现象[2]。有机铁磁材料有一系列的优点：重量轻、有柔性、加工温度不高、结构便于分子设计、透明、绝缘、可与生物体系和高分子共容、成本低等。除了上述应用价值之外,有机铁磁体的出现对凝聚态理论的发展也有重要意义。　　根据结构及磁性产生机理的不同,磁性聚合物可以分为结构型磁性聚合物和复合型磁性聚合物两类。 ?????? 2 结构型磁性聚合物　　结构型磁性聚合物的设计有两条途径[3]：（1）根据单畴磁体结构,构筑具有大磁矩的高自旋聚合物;（2）参考-Fe、金红石结构的铁氧体,对低自旋高分子进行调整,从而得到高性能的磁性聚合物。按照聚合物类型的不同,结构型磁性聚合物主要可分为以下几类：纯有机铁磁体、高分子金属络合物和电荷转移复合物。?????? 2.1 纯有机铁磁体　　近20年来,纯有机铁磁体的研究逐渐引起人们的注意,一些有机聚合物铁磁体相继被合成出来[4~6]。1980年代中期,首次合成了有机铁磁体polyBIPO[2],但工艺的重复性差,样品中磁性成分也很低。到1990年代,终于开发出了重复性较好的工艺[7]。但一般情况下,纯有机铁磁体仍然具有重复性差、TC太低等不足,因此纯有机铁磁体目前仅限于理论研究,离实用阶段还相距甚远[8]。　　从结构看,纯有机铁磁体是不含磁性金属元素的氮氧自由基铁磁性有机聚合物。因不含任何无机金属离子,该类磁体的磁性机理及材料合成出现了很多新概念和新方法。在polyBIPO结构中,主链是一简单的反式聚乙炔结构,如图1[9]所示。R是自由基,有一个未配对电子。每个单元内有一个未配对电子存在,各单元内未配对π电子之间的相互作用将可能导致体系呈现一种铁磁性。进一步考虑到π电子与未成键电子之间的铁磁交换关联,这种铁磁性将是稳定的,出现铁磁性的物理机理不同于铁、钴、镍等传统磁性材料。 ??????????????????????????? ?????? 2.2 高分子金属络合物和电荷转移复合物　　另一类磁性聚合物是含有磁性金属离子的有机强磁体,这类材料包括高分子金属络合物和电荷????? 　　目前,这方面的研究工作主要集中在两方面[11]：（1）设计和制备新的分子基铁磁体,研究新体系的磁性-结构相关性;（2）对已知的分子基铁磁体,通过调节分子结构,提高铁磁体的铁磁相变临界温度和增大矫顽力。理论上,宏观铁磁性是铁磁性材料在三维空间长程磁有序的协同结果,因此,在设计新的分子基铁磁性体系时,力求增强分子间的相互作用。磁性配位聚合物能满足这一要求,因而,设计和合成磁性配位聚合物就成为分子基铁磁体研究的热点。　　陈友存等人[11]合成了两种新的草酸根桥联的双金属层状配合物,元素分析、红外光谱表征、变温磁化率测定结果表明,在这两种层状配位聚合物中,相邻的金属离子之间存在反铁磁耦合作用。林云等人[12]在高纯氮气或氩气的气氛中,以二茂铁为原料经多步反应合成的有机磁性材料为母体,与自制的过度金属磁化剂反应形成常温稳定的黑色有机磁性粉末。并指出与铁氧体相比,经改性的有机磁性材料比重小、易热压成型,有良好的抗冲击、抗辐射和抗老化性能,可用于制作高性能的高频微波电子器件。 ?????? 3 复合型磁性聚合物 　　复合型磁性聚合物的结构单元内没有未配对的电子存在,本身并不能导电,在聚合物中掺杂的无机磁性材料是其导电的根本原因。根据聚合物与无机磁性材料的结合方式及制备方法、应用领域的不同,复合型磁性聚合物主要可分为磁性塑料和磁性高分子微球两类。??nb sp;??? 3.1 磁性塑料　　磁性塑料是指在塑料或橡胶中添加磁粉及其他助剂,均匀混合后加工而成的一种功能性复合材料。这类材料已经进入实用阶段[13],广泛用于航空航天、汽车、彩电、计算机、复印机等领域。在计算机软驱电机、复印机显影辊、定影辊、汽车集成仪表、机械手、机器人的控制元件等方面,磁性塑料已经取代了传统烧结磁体。　　根据不同方向上磁性能的差异,可以将其分为两类[14]：一类是磁性粒子的易磁化方向呈杂乱无