含钛表调剂得合成、性质与应用.docVIP

含钛表调剂的合成、性质与应用 刘仁新 （2009.5） 东风（十堰）老科协科技发展有限公司 44204l 关键词: 磷化表调 钛酸 内容摘要: 论述了磷化表调剂的合成、物理化学性质、应用、浓度化验及有效活性检测。 1.金属表面磷化前为什么要进行表面调整 以钢铁表面为例来说明在磷化前为什么要进行表面调整； 1.1. 通过大量的研究表明、金属表面状态、组成、金相结构、元素分布及含量，同一型号不同批次、不同生产厂家均有差异。 1.2.. 钢铁含碳量的差异；各种型号的钢铁含碳量是不同的。优质碳素钢含碳量在0.17～0.24%之间，而灰铸铁含碳量在4.0～4.4%之间，球墨铸铁含碳量在3.7～3.95%之间。且球墨铸铁表面上碳呈球形状，灰铸铁表面上的碳呈“蝌蚪”状。表面上的碳均以矿脉状伸入铸铁内部。 钢材含碳量的差异对金属耐腐蚀性影响特别大。有专题研究表明；对大量的生产用钢材进行分析和实验 — 采用AES（俄竭谱仪）进行不同深度的碳浓度分拆，碳浓度大的钢材耐蚀性差。钢铁磷化处理过程中磷酸锌（磷化膜的主要成膜成份）不能在碳表面上结晶成膜，造成磷化膜的多种缺陷—不完整、不均匀、结晶粗大、孔隙率高、覆盖油漆涂层后耐蚀性（抗盐雾、抗湿热、抗盐水、抗水）也差，会引起涂层早期起泡，脱落。 1.3.钢铁表面碳的污染随处可见 钢材在加工成零件之前，经过加热、熔炼、轧制、冲压、切削、焊接、热处理、酸洗、电镀、油漆等多种工艺 处理、不可避免地要和防锈油、润滑油、脱模剂、切削液、水、氧气接触，有的会产锈蚀，有的会产生氧化皮，高温下油脂碳化附在钢材表面成为“积炭”，磷化过程中，积碳造成磷化膜的缺陷决不亚于金属本身的含碳量。 有研究表明；不管是那种含碳量，如果超过7毫克/平方米，在其上的磷化膜及油漆涂层综合耐蚀性呈直线下降趋势。 1.4. 钢板上的氧化膜 钢材上的氧化膜遍布，其厚度直接影响磷化效果。冷轧钢板，表面上看没有氧化膜，实际上存在着一层厚度为（50～150）×10-10M的四氧化三铁，三氧化二铁完整的氧化层[1]，好在它很薄，在磷化过程中，酸的作用下很快就反应掉了，但对发蓝，发黑一类的氧化膜，热处理后金属表面新生的氧化膜就有问题，无论是磷化液里的酸度或是增加磷化处理时间都不足以将它们除掉，在其上磷化膜缺陷自然就很突出。 有人用偏光解析装置分折表面氧化膜与涂层耐蚀性的关系；钢材表面氧化膜厚度在（6～23）×10-6mm范围内得到的磷化膜及电泳漆涂层,耐蚀性结果是氧化膜厚度小于16×10-6mm时较好。 1.5. 钢材酸洗 钢材经过酸洗，不管用硫酸还是盐酸，酸洗液中亚铁离子（Fe2+）浓度大于120克/升时，钢材表面都会附着绿色污染亚铁化合物。此时酸液浓度；对硫酸大约在10～12%左右，对盐酸大约在6～8%左右。不少企业对残酸 利用价值的看重显然大于防止钢材表面亚铁污染。所以钢材酸洗后亚铁污染不可避免。 如果酸中加有酸洗缓蚀剂，，.26克/升·时，0.579%·时。同样场合，，4.44克/升·时，0.423%·时 .. 在浓的酸中酸洗，，，，，2～5%），80～90°C），90%），pH=13-14），，，，；，，，，，1～1.5%，温度50～60°C，2～3分钟，pH=11～12），，G.Jernstedt在1943年发现的， 国内最早报导胶体钛化合物甪做磷化表调剂的是在1966年， 这项应用发展到今天己经很广泛了。 胶体钛化合物实际上是钛酸(Ti02·XH2O，X≥2)95℃，经过3--4小时的水解反应，可制得胶体化合物。产品可直接使用，也可水浴干燥后研磨成粉使用。 合成化学方程式如下； K2TiF6+2Na2HPO4+4H2O=TiO2·2H2O+2KF+4NaF+2H3PO4 式中TiO2·2H2O也可写成H4TiO4， 我们称其为钛酸， 以白色凝胶形式存在。 2.1.2.以二氧化钛或四价钛化合物在碱性溶液(Na2HPO4)中加热，进行水解反应， 得到钛酸和碱性化合物的混合物。 合成化学方程式如下； TiO2+H2O= TiO2·XH2O (X≥2)。 (有 Na2HPO4， 存在下， 加热) 反应机理用下述方程式表达； 2Na2HPO4+4H2O=4NaOH+2H3PO4 4