第九章节 沉淀反应.ppt

同离子效应在离子富集和提取方面具有重要应用，可采用过量沉淀剂沉淀稀溶液中的微量贵重金属离子。 例（P220 9-6）：在0.30mol﹒L-1 HCl 溶液中含0.1mol﹒L-1 Cd2+，室温下通H2S气体达到饱和，此时CdS是否沉淀？ 解： H2S饱和溶液的浓度近似按0.1mol﹒L-1处理。 （1）方法1：利用分布分数 由物料平衡： [S2-]+[HS-]+[H2S]=0.1 （2）方法2，利用化学平衡 [Cd2+][S2-]=0.1x1.0x10-21Ksp(Cds)，有沉淀生成。 例：将50mL含0.95g MgCl2的溶液与与等体积的1.8 mol/L的氨水混合，为防止沉淀生成，需向溶液中加入多少克固体NH4Cl? 解：50mL MgCl2浓度： 与氨水等体积混合，则[Mg2+]=0.1mol﹒L-1 由Ksp=[Mg2+][OH-]2，Mg(OH)2开始沉淀时， pH=14-pOH=9.13 例：计算AgI 在0.010mol/L氨水中的溶解度。 解：设AgI的溶解度为s，则 [I-] = s Ag与氨形成配合物，其物料平衡为： [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+] = s 方法二：利用分布分数 设CaC2O4的溶解度为s，由于水解作用， [C2O42-]=δ2(s+0.01) 例：计算pH=3.0时,CaC2O4的溶解度。已知CaC2O4的溶度积为2.0×10-9。 解：设CaC2O4的溶解度为s。 由于C2O42-在溶液中存在解离平衡，所以： [C2O42-]+[HC2O4-]+[H2 C2O4]=s [Ca2+]=s pH=3.0时，设C2O42-的分步系数为δ2，则有 [C2O42-]=sδ2 由[Ca2+]=s，[C2O42-]=sδ2 Ksp =[Ca2+][C2O42-]=s2δ2 利用氧化还原反应使沉淀溶解： 许多难溶电解质，即使是在强酸中也很难有明显的溶解。如CuS在水中的溶解度只有10-15mol/L。若要在1升强酸中溶解0.010mol的CuS，需要酸的浓度为4.0×106mol/L。但CuS却可以利用硝酸的氧化作用进行溶解。 利用生成配合物使沉淀溶解： 许多难溶电解质，因其解离出的金属离子能够生成更为稳定的配合物而在含有配位体的溶液中发生溶解。如AgCl可溶解于氨水中,红色的碘化汞HgI2可以溶解在碘化钾KI溶液中等。 例题：试计算pH=4.0时Na2C2O4的浓度为0.010mol/L溶液中, CaC2O4的溶解度。已知CaC2O4Kspθ=2.0×10-9，H2C2O4的Ka1θ=5.9×10-5， Ka2θ=6.4×10-5 。 解：设pH=4.0时CaC2O4的溶解度为S，则有物料平衡： 因为同离子效应的存在，S+0.010?0.010，所以有： S=5.1×10-7mol/L 得 S=5.1×10-7mol/L * * 9-1 沉淀溶解平衡 9-2 溶度积规则的应用 溶度积原理： 在含有难溶性强电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其解离出的离子间的平衡，称之为沉淀-溶解平衡。 发生解离的电解质在水溶液中是完全电离的，即为强电解质。 溶度积原理： 以常见的难溶性强电解质BaSO4为例: 在水溶液中BaSO4固体中的Ba2+与SO42-分别在水分子的偶极作用下脱离固体表面进入溶液，这个过程称之为固体的溶解。 溶度积原理： 当Ba2+与SO42-超过一定浓度时，正负离子可以被固体表面上的相反电荷吸引而回到固体表面，即沉淀过程。沉淀与溶解过程达到平衡时，溶液为饱和溶液，建立下面的平衡： 溶度积原理： 其平衡常数为： ， 称为溶度积常数。 溶度积常数大小与难溶电解质的本性有关，还与温度的高低有关。一般大多数溶解过程为吸热过程，所以温度升高其平衡常数增大，意味着溶解度的增大。 溶度积原理： 对于任意一个化学式为MmAn的难溶电解质，其溶度积常数的表达式为： 应当注意的是，各物质的浓度实际为其活度，但通常难溶电解质离子浓度较低，仍采用其实际浓度来代替其活度。 溶度积规则： 对于任意一个化学式为MmAn的难溶电解质，其溶液中的离子可能存在下列几种关系： 说明此时的溶液为饱和溶液，沉淀与溶解处于平衡状态。 说明此时的溶液为过饱和溶液，溶液中将产生沉淀，直到达到 平衡的