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高技术陶瓷第一章结构陶瓷材料第一节氧化物陶瓷材料

安徽工业大学 材料科学与工程学院 高技术陶瓷 第一章 结构陶瓷材料-氧化物陶瓷 裴立宅 材料科学与工程学院 Email: lzpei1977@163.com, lzpei@ 1.1 氧化物陶瓷材料 氧化物陶瓷材料是一种或两种以上的氧化物制成的材料。氧化物陶瓷材料的原子结合主要以离子键为主,存在部分共价键,因此大部分氧化物具有高熔点、高绝缘性、优良的化学稳定性和抗氧化性,在工程领域得到了广泛应用。 1.1.1 氧化铝陶瓷材料 1.1.2 氧化锆陶瓷材料 1.1.3 氧化镁陶瓷材料 1.1.4 氧化铍陶瓷材料 1.1.1 氧化铝陶瓷材料 1931年德国Siemens Halske公司最初将氧化铝(alumina, Al2O3)陶瓷应用于火花塞,并获得了“Sinter Korund”专利。 氧化铝的应用极为广泛: 可用与粉碎有关的球磨、振动磨的磨球和内衬、研钵、粉碎机配件等; 与工具和量规类相关的切削刀、卡规、轴承、平台、支座等; 与滑动部件相关的机械密封、拉丝机部件、丝轨、钓具钩、造纸用滑板等; 与化学设备相关的阀、塞子、流量计、喷嘴等; 与成型设备相关的挤压机、注射成型机喷嘴、汽缸等; 喷砂嘴、喷雾嘴、高压钠灯发光管等; 氧化铝的晶体结构 氧化铝中氧的堆积方式有两种:六方最密堆积的ABAB…型和立方最密堆积的ABCABC…型,铝的配位方式也有两种:八面体配位和四面体配位。以上组合,产生了氧化铝结构的多样性。 氧化铝的晶体结构主要有三种,即α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3,后两种晶体在1300℃的高温下几乎完全转变为α-Al2O3。 (1)α-Al2O3 俗称为刚玉,是晶体结构最稳定的氧化铝。刚玉型结构具有六方最密堆积的氧原子层,氧原子间的八面体配位的2/3空隙由金属原子填充,即铝离子和氧离子形成离子结合键,铝原子受六个氧原子的包围而形成八面体的六配位型。 (2)γ-Al2O3 是水铝矿及氢氧化铝矿等氧化铝水化产物脱水过程中生成的过渡氧化铝, 为正方晶系,晶格常数较大,密度较小,易溶于酸中,经1000℃以上加热即转化为α-Al2O3 ,烧成收缩大,表面积大,对其他物质有良好的吸附能力,可用作吸附剂。 (3)β-Al2O3 其化学组成可近似用MeO·6Al2O3和Me2O·11Al2O3表示,其中Me指CaO、BaO、SrO等碱土金属氧化物。Me2O指Na2O、K2O或Li2O等碱金属氧化物。 严格来讲, β-Al2O3不属于氧化铝,只是一类Al2O3含量很高的多铝酸盐化合物,具有明显的离子导电性和松弛极化现象,介质损耗大,电绝缘性能差,所以不能应用于结构陶瓷中,但可作为快离子导体材料用于钠硫电池中。 氧化铝粉末的制备方法 拜耳法 碱法处理是近代炼铝工业中生产氧化铝的主要方法。 首先将铝矾土原矿石粉碎,然后加入13-20%的NaOH,在200-250℃、4MPa的条件下处理,使之成为铝酸钠(NaAlO2)溶液。 将氧化铁、二氧化硅以及氧化钛等不溶解物形成的沉淀过滤分离,然后将铝酸钠放入大型后搅拌池中用水稀释后添加少量氧化铝细颗粒(作为晶种),Al(OH)3以三水铝石的形式从铝酸钠溶液中析出, 经过滤、洗净后在旋转式管状炉或沸腾床式炉中于1200-1300℃下烧结,再经粉碎、过筛而制成α-Al2O3 。 (1) 铵明矾热分解法 (2) 成型 (3) 烧结 1.1.2 氧化锆陶瓷材料 氧化锆的制备方法 (1) 传统方法 (2) 易烧结性氧化锆微粉的制备 高强度、高韧性二氧化锆制品 1.1.3 氧化镁陶瓷材料 1.1.4 氧化铍陶瓷材料 氧化铝陶瓷的制造工艺 粉体的制备 ① 制备的陶瓷所需要的氧化铝粉体的质量要求 ② 粉体的添加剂 粉体的制备 (2) 成型 (3) 烧结 氧化铝陶瓷的成型方法有许多种,依产品的形状、大小、复杂性与精度要求选用合适的成型方式。 主要有干压法成型、注浆成型、挤压成型、冷等静压成型、注射成型、流延成型、热压成型与热等静压成型、压滤成型、凝胶注成型、直接凝固注模成型、固体自由成型等。 成型过程所造成的缺陷往往是陶瓷材料的主要缺陷,很难在烧成过程加以消除,所以成型工艺在整个氧化铝陶瓷乃至所有陶瓷制造工艺中起着重要作用,是制备高性能氧化铝陶瓷的关键。 ① 干压法成型 氧化铝陶瓷干压法成型技术仅限于形状简单,壁内厚度超过1mm、长/径比不大于4:1的制品。成型方法有单轴向或双向加压,使用的压机有液压式和机械式两种,可为半自动或全自动成型,最大压力通常可达200MPa,产量

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