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液晶高分产业发展
高分子液晶(LCP) 王桂林 LCP概念 LCP,中文名称叫液晶聚合物。LCP是介于固体结晶和液体之间的中间状态聚合物,其分子排列虽然不像固体晶态那样三维有序,但也不是液体那样无序,而是具有一定(一维或二维)的有序性。它是一种新型的高分子材料,在熔融态时一般呈现液晶性。这类材料具有优异的耐热性能和成型加工性能. LCp 高分子化学注重对高聚物合成以及性质的研究,而高分子物理则重点研究高聚物的结构与性能,二者相辅相成,近年来研究较多的高分子液晶材料就是两者结合的典范. 从高分子液晶诞生到现在只有50多年的历史,是一门很年轻的学科。作为液晶自增强塑料、高性能纤维、板材、薄膜及光导纤维包覆层,被广泛应用于电子电器、航天航空、国防军工、光通讯等高新技术领域以及汽车、机械、化工等国民经济各工业部门。但目前对它的研究仍处于较低的水平,理论研究较狭隘,液晶高分子尚存在制品的机械性能各向异性、接缝强度低、价格相对较高等缺点,这些都有待于进一步的改进,所以高分子液晶仍是高分子科学研究的一个热点。 高分子液晶材料的发现与发展 1)1937年Bawden和Pirie[1]在研究烟草花叶病病毒时,发现其悬浮液具有液晶的特性。这是人们第一次发现生物高分子的液晶特性. 2) 1950年,Elliott与Ambrose第一次合成了高分子液晶,溶致型液晶的研究工作至此展开。 3) 50年代到70年代,美国Duponnt公司投入大量人力才力进行高分子液晶方面的研究,并于1959年推出芳香酰胺液晶,但分子量较低,1963年,用低温溶液缩聚法合成全芳香聚酰胺,并制成阻燃纤维Nomex,1972年研制出强度优于玻璃纤维的超高强.高模量的Kevlar纤维,并付注实用,以后,高分子液晶的研究则从溶致型转向为热致型。在这一方面Jackson等作出了较大贡献,他们合成了对苯二甲酸已二醇酯与对羟基苯甲酸的共聚物,可注塑成型,这是一种模量极高的自增强液晶材料。 LCP分类 天然高分子液晶: 自然界存在的液晶高分子。天然液晶高分子主要有纤维素衍生物,多肽及蛋白质,脱氧核糖核酸和核糖核酸等生物大分子。 合成高分子液晶: 它们是液晶高分子的研究重点,已商品化的合成液晶高分子主要有芳香族聚酰胺(如Kevlar)、热致液晶共聚酯(如Xydar、VectraA等)、热致液晶聚酯酰胺(如VectraB等)。 LCP的特性 1) LCP具有自增强性:具有异常规整的纤维状结构特点,因而不增强的液晶塑料即可达到甚至超过普通工程塑料用百分之几十玻璃纤维增强后的机械强度及其模量的水平。如果用玻璃纤维、碳纤维等增强,更远远超过其他工程塑料。 2) 液晶聚合物还具有优良的热稳定性、耐热性及耐化学药品性,对大多数塑料存在的蠕变特点,液晶材料可以忽略不计,而且耐磨、减磨性均优异。 3) LCP的耐气候性、耐辐射性良好,具有优异的阻燃性,能熄灭火焰而不再继续进行燃烧。其燃烧等级达到UL94V-0级水平。 4) LCP具有优良的电绝缘性能。其介电强度比一般工程塑料高,耐电弧性良好。在连续使用温度200-300℃,其电性能不受影响。间断使用温度可达316℃左右。 5) LCP具有突出的耐腐蚀性能,LCP制品在浓度为90%酸及浓度为50%碱存在下不会受到侵蚀,对于工业溶剂、燃料油、洗涤剂及热水,接触后不会被溶解,也不会引起应力开裂。 6)卓越的热老化性能,在高温下保持固有特性。 卓越的流动性 - 薄壁,复杂的形状。 尺寸稳定性极佳,模塑收缩率低,热膨胀系数极小,可与金属相媲美。 在成型时,分子链朝着流动的方向排列,产生一种好似其分子自身将其增强的自增强效果可获得极高的强度和弹性模量。 LCP液晶高分子聚合物的成型加工: 1) 具温度100~260℃;成型压力7~100MPa,压缩比2.5~4,成型收缩率0.1~0.6%。 2) LCP加工成型可通过熔纺、注射、挤出、模压、涂复等工艺。虽然加工方法各异,但有一共同点是均利用在液晶态时分子链高度取向下进行成型再冷却固定取向态,从而获得高机械性能,所以除分子结构和组成因素外,材料性能与受热和机械加工的历程史、加工设备及工艺过程密切相关。 3)加工设备:液晶聚合物加工成型一般不需特殊的设备,常规的聚合物加工设备均可利用。但由于液晶聚合物加工温度较高,故设备选型时因充分考虑其加热系统的能力和设备材质,必须经受得住长时间的高温烘烤。另一方面,由于液晶分子的棒状取向作用,加大模具出口的长径比有利于分子取向,以利于提高材料的力学性能。 4)加工温度:温度影响聚合物的粘度,从而影响到流动的均匀性。加工过程必须保证熔体温度均一,有适
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