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第六 章节纳米材料
第六章纳米材料 第一节 纳米材料及应用进展* 第二节 纳米材料的制备* 第三节 纳米结构的检测技术* 第四节 纳米材料的应用* 第一节纳米科技及纳米材料应用进展 纳米(nanometer)是一个长度单位,简写为nm。 1nm=10-3μm=10-6mm=10-9m 1nm等于10个氢原子一个挨一个排起来的长度。纳米是一个极小达到尺寸,但它又代表人们认识上的一个新层次,从微米进入到纳米。 世界范围的政府对纳米技术研究开发的经费投入(单位:百万美元) 来源:M.C.Roco,International Union of Material Meeting 8,28,2001) *: 其他国家(地区)包括澳大利亚,加拿大,中国,韩国,新加坡,中国台湾,FSU及其从事纳米技术研究的国家。 纳米科技国内形势 国家重点基础研究发展规划-973项目 2000年:纳米材料和纳米结构 2002年:(1)纳电子运算器材料表征与性 能基础研究 (2)量子通信与量子信息技术 国家在各研究方向投资分布 超细粉体按颗粒尺寸进行分类 一个颗粒中的原子数和表面原子所占的比例 表面效应 量子效应 量子效应 实例、沉淀法制备SOFC复合阳极 Ni/SDC(NiO-Ce0.8Sm0.2O2) 以硝酸镍和硝酸铈(钐)为原料,碳酸氨为沉淀剂,以逆加的滴液方式,共沉淀法制备初级粉体: Ni(OH)2/(SC)(OH)3 沉淀物经水洗、醇洗、干燥和焙烧即得到所需的粉体。 NiO/SDC 粉体的XRD衍射花样 NiO/SDC 粉体的TEM照片。灼烧温度分别为 (a)600?C, (b)700?C, (c)800?C Ni/SDC 陶瓷的扫描电镜照片 Ni/SDC 电导率与制备方式的关系 小 结 粉体的形貌与粉体的制备工艺密切相关,以沉淀法制备超微粉体时,应注意: 1、沉淀剂的选择 2、反应前驱物及沉淀剂的起始浓度、操作温度,反应时间,PH值和搅拌加入方式 3、粉体的形貌直接影响了粉体的性能。 气相反应法 反应物质均为气相的合成方法 6.2.2 纳米复合材料制备 1、纳米-纳米复合材料 用纳米粉体制备纳米复合材料,最终显微结构中晶粒仍要保持在纳米尺度是非常困难的。由于纳米粉末的巨大活性,在烧结过程中晶界扩散非常快,即有利于达到高致密化有极易发生晶粒快速生长,所以将微结构控制在纳米量级,始终是材料科学研究的主要内容之一。 通过添加剂或第二相来抑制晶粒生长和采用快速烧结工艺是目前研究的两大主要途径。前者的典型例子是,在Si3N4/SiC纳米复合材料体系中,当SiC加入量达到一定体积分数时,可阻止Si3N4成核生长,从而形成纳米-纳米复合材料。后者的作用是在烧结过程中尽量降低烧结温度,缩短烧结时间,加快冷却速度等。其中采用微波烧结、放电等离子烧结(SPS )和燃烧合成等是比较有效的技术。 这些方法的共同特点是可瞬时加热到所需温度。放电等离子烧结SPS还可以借助压力驱动,使致密化加速而不使晶粒迅速长大。而燃烧合成则可反应放热,在瞬间完成致密化。例如使用微波烧结技术对 ZrO2纳米粉体进行烧结,最终可达98%以上理论密度,晶粒尺寸在100~200nm。其缺点是难以获得大而均匀的样品。目前放电等离子烧结SPS技术受到广泛注意,尽管对其机理认识仍有较大分歧。以Al2O3陶瓷为例,在1450?C用SPS技术烧结的材料比常规工艺烧结的材料,其强度要高一倍以上,可达800MPa以上,显微硬度HV= 18.5GPa。 2、纳米-微米复合材料 纳米-微米复合材料可分为晶内型纳米复合材料和晶界型纳米复合材料两大类。但在实际制备中往往又两者兼而有之,很难获得单纯一种纳米粒子相处于晶内的纳米-微米复合材料,或者纳米粒子相处于晶界的纳米-微米复合材料。详细结构见图。 纳米-微米复合材料研究主要从改善力学性能角度出发,通过纳米粒子加入和均匀分散在微米粒子基体中,阻止基体粒子在烧结过程中晶粒长大,以获得具有微晶结构的致密材料,使强度、硬度、韧性等力学性能得到显著提高。 纳米-微米复合材料 制备纳米-微米复合材料所选择的起始原料粉应能在纳米量级内相互之间均匀分散,弥散相和基体间无反应发生,且在烧结过程中能抑制基体晶粒生长等。这些都是制备纳米-微米复合材料的基本条件。右图是一般纳米复合材料的制备工艺流程图。 Simplified chart of sol-gel processes Sol-gel process 粉体形貌(TEM) 溶胶—凝胶的制备有机无机复合材料 溶胶—凝胶中通常用酸、碱或中性盐来催化前驱物水解和缩合,
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