【2017年整理】0 氢氧化镁阻燃聚合物研究进展.docVIP

0 氢氧化镁阻燃聚合物研究进展 氢氧化镁（Mg(OH)2）是一种无机阻燃剂，在生产、使用和废弃过程中均不含有害物质，而且还能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性气体，是一种环保型绿色阻燃剂。美国、日本、西欧等发达国家和地区都建立了万吨以上规模的Mg(OH)2阻燃剂生产工厂，而雅宝等全球主要的阻燃剂公司也在不断扩大这种阻燃剂的生产。????阻燃型Mg(OH)2的制备????阻燃型Mg(OH)2的合成方法有沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法、微乳液法。其中水热处理是重要的环节，通过水热处理可以使Mg(OH)2的晶型更为规整，晶粒的极性面变小，非极性面变大，有利于Mg(OH)2在高分子材料中的分散。但水热法制备Mg(OH)2耗能高、反应时间长，水热溶剂、水热温度、不同温度下加料次序等因素对阻燃型Mg(OH)2的形态、尺寸和团聚具有不同的影响。????采用气泡液膜法可在常温条件下，较短时间里通过连续化生产制备疏松型纳米Mg(OH)2，并可以在生产过程中完成对Mg(OH)2的包覆。该方法可以极大地强化传质、传热，能耗低，成本优势明显；制备的Mg(OH)2产物的粒度、形貌和均匀性可控，理化性能优势明显；原位包覆和纳米粒子表面的气相界面可抑制团聚，在洗涤、干燥、二次分散以及后加工中优势明显。????Mg(OH)2阻燃体系在聚合物材料中的应用????因为Mg(OH)2的阻燃效率相对较低，在阻燃体系中的添加量一般在60%左右（质量分数），此时体系的力学性能严重下降，因此需要对Mg(OH)2进行表面改性和协同阻燃。????1 添加阻燃协同增效剂????添加阻燃协同增效剂能有效提高Mg(OH)2的阻燃效率，减少阻燃剂用量，消除聚合物材料燃烧时的熔滴现象，提高阻燃材料的力学性能。常见的阻燃协同增效剂有以下几种：????（1）Al(OH)3????Al(OH)3的分解温度比Mg(OH)2低100，将两者并用可在较宽温度范围内抑制高分子材料的燃烧。它们与水镁石共同作用阻燃效果更好。实验表明，在RTV21 硅橡胶上，Mg(OH)2/Al(OH)3阻燃效果优于单独使用Al(OH)3、Mg(OH)2。????（2）红磷及磷化物????Mg(OH)2、红磷和有机粘土协同阻燃，可以制备无卤阻燃聚酰胺6（PA6）纳米复合材料。体系协同阻燃效果最佳时，极限氧指数LOI为31%，达到了UL94 V-0级别，拉伸强度为98.2MPa，这主要是因为有机粘土改善了复合物的力学性能。另外，Mg(OH)2和APP（聚磷酸铵）可以协同阻燃聚丙烯，Mg(OH)2还可以和磷酸三苯酯组成的协同阻燃剂阻燃低密度聚乙烯。????（3）金属氧化物????Titelman等对TiO2 / Mg(OH)2 / PP体系进行了研究，发现Mg(OH)2阻燃聚合物材料有褪色现象。加入TiO2可解决复合物褪色的问题，并与Mg(OH)2产生协同阻燃效应，使复合物的热稳定性提高。????（4）硼化物????硼酸锌与Mg(OH)2、Al(OH)3具有很好的协同阻燃效果。Kim在PE/Mg(OH)2复合物中加入硼酸锌和滑石粉，提高了阻燃材料的热稳定性和抑烟效果。该体系的协同阻燃效应是在燃烧的时候形成了一层无机陶瓷状的坚硬密实的炭化层，对热量传递起到阻隔作用，从而提高了阻燃性能和发烟浓度。????（5）有机硅和硅化物????气相法SiO2与Mg(OH)2对EVA的协同阻燃可使复合物的阻燃性能保持在UL94 V-0级，同时使Mg(OH)2添加量从60%减至55%，而且CO、CO2气体的释放和燃烧质量损失速率减小，复合物的断裂伸长率提高1倍。这主要是因为燃烧时，复合物中的Mg(OH)2和气相法SiO2通过协同作用形成了一层致密的焦烧层，抑制了表层与表层下面熔融部分之间的传热和传质，从而增加了复合物的耐燃性。????采用过氧化物将有机硅氧烷接枝到LLDPE的碳链上，然后通过Si-O-Si键交联得到硅烷交联LLDPE，再以Mg(OH)2作为阻燃剂制备无卤阻燃硅烷交联LLDPE。随着Mg(OH)2添加量的增加，硅烷交联LLDPE的阻燃性亦得到很大的提高。????不同种类的硅添加剂对Mg(OH)2/EVA的阻燃和力学性能的影响不同。研究表明，有机硅改性蒙脱土和硅橡胶协同Mg(OH)2不仅使复合阻燃物的水平燃烧达到FH-1级别、垂直燃烧达到FV-1，而且降低了热释放速率，延长了点火时间。其中SiO2协同Mg(OH)2阻燃的点火时间最长，硅橡胶协同Mg(OH)2阻燃则具有较好的阻燃性能和力学性能。????在PP和氯化聚乙烯复合体系中加入经硅烷改性的纳米Mg(OH)2，结果显示，可有效地提高材料的阻燃性能，并减少燃烧产生的烟雾。????采用Mg(OH)2复配聚