【2017年整理】催化氯化法合成氯化石蜡-52的研究.pdfVIP

维普资讯 2006年 3月 刘发起 ．催化氯化法合成氯化石蜡 一52的研究 2l 催化氯化法合成氯化石蜡 一52的研究 刘发起 (辽宁石油化工大学 。抚顺 113001) 摘 要 简要介绍了催化氯化反应机理，并以液体石蜡和氯气为原料 ，选用 内设盘管冷却玻 璃塔式氯化反应器 ，在高活性催化剂作用下，催化氯化反应合成 了氯化石蜡 一52产 品。考察 了氯 化反应器、预热温度 、氯气流速 、反应温度及反应时间对氯气转化率 的影响。结果表 明，在预热温 度5O一55℃、氯气流速500—700mL／min、反应温度90～100℃及反应时间90—110min条件下，氯气 转化率达95％一97％。将催化氯化法与热氯化法进行技术经济比较 ，结果表明，催化氯化法反应时 间比热氯化法大大缩短，原料消耗和能耗都低于热氯化法，投资成本和生产成本分别是热氯化法 的70％和75％左右。 关键词 氯化石蜡 一52 催化氯化法 合成 液体石蜡 氯气 氯化石蜡一52(简称氯蜡 一52)是以c】4 c 散溶解在蜡中的氯气、液蜡进行连锁反应 ，使氯化 为主直链正构烷烃的氯化衍生物，产品为无色或 取代反应连续快速进行。反应式为 ： 浅黄色粘稠液体 ，含氯质量分数为 52％，平均相 C15H32+6C12—一C15H26Cl6+6HC1十 对分子质量420。一般条件下是化学惰性物质， 链锁反应分为3阶段-4j。 具有无毒 ，无臭 ，不燃等特点-1]。氯化石蜡 一52不 1．1 链引发阶段 溶于水，易溶于苯、醚及 PVC树脂，是PVC树脂辅 有机过氧化物如叔丁基过氧化氢在被加热时 助增塑剂，广泛用于电缆、地板料、人造革、薄膜、 能产生引发剂 自由基： 软管，塑料鞋等加工 ，还用作阻燃剂、防水剂 、防腐 (CH3)3COOH一 (CH3)3COO。+。OH 剂等 。 氯气分子受引发剂 自由基引发产生氯自由基 ： 我国目前大多数以热氯化法和光氯化法生产 (CH3)3COO ‘+Cl2— (CH3)3COOC1+Cl‘ 氯蜡一52，这两种生产方法存在的主要问题是：反 HO ‘+ C12~HOC1+ C卜 应速度慢，周期长，最长达40h，氯气转化率低，产 (CH3)3COOC1一 (CH3)3COO。+C卜 品质量不稳定，生产效率低 ，成本高。选择一种对 HOCl— —．．HO ·+C卜 石蜡氯化反应具有较高催化活性的催化剂和反应 1．2 链增长阶段 器是解决以上 问题的根本途径。为此，笔者采用 引发阶段产生的自由基继续和它周围的分子 了B型高活性催化剂和 内设盘管冷却玻璃塔式 作用，进行 自由基连锁反应： 氯化反应器，进行催化氯化反应合成氯蜡 一52产 C15H32+C卜 Cl5H31‘+HC1 品，并确定了最佳催化氯化反应操作条件。 C15H31+C12 C15}{31Cl+C1． 1 催化氯化反应机理 Cl5H3lCl+C1．一 C1sH3oC1’+HCI 石蜡氯化反应属于 自由基取代连锁反应，当 C15H30C1．+C12-_+C15H3oC12+C1． 氯分子在加热、光照(辐射)或催化剂作用下以均 1．3 链终止阶段 裂方式破裂形成众多自由基 。在连锁反应中上一 两个 自由基之间反应 (偶联)成稳定的分子， 步反应产物是下一步反应的反应物，自由基不断 使反应链不能继续下去 ，即为链的终止阶段 ： 产生和消失，如此周而复始不断更新 ，直至最初的