吡唑醚菌酯小试研究技术报告.doc

PAGE PAGE 2 吡唑醚菌酯小试研究报告 （工艺部分） 2010.5 目录 1 前言 原料规格 工艺流程 4 试验操作及结果 5 三废数量、组成、及处理方案 6 原材料消耗及成本估算 7 结论 1 前言 吡唑醚菌酯pyraclostrobin又名唑菌胺酯是德国巴斯夫公司于1993年发现的一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。它能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等几乎所有类型的真菌病原体引起的植物病害，同时它又是一种激素型杀菌剂，能使作物吸收更多的氮，促进作物的生长。该品种不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好。吡唑醚菌酯可加工成液剂、水悬剂、可湿性粉剂、粉剂、膏剂等多种剂型，亦可与多种杀菌剂复配混用起到增效和扩大杀菌谱的作用。自2002年推广上市以来，深受使用者的喜爱，销售额迅速上升，据中国农药2007年第6期报导，在全球最重要的15个杀菌剂品种中位列第三。吡唑醚菌酯的制剂分别以凯润、凯泽、百泰的商品名在中国登记并进入国内市场销售。 1.1 理化性质 吡唑醚菌酯的通用名为pyraclostrobin，代号BAS500F。单剂商品名为Cabrio、Headline、Attitude等。CAS登录号：175013-18-0。化学名称为：N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸酯。结构式为： 纯品为白色或灰白色结晶；熔点：63.7～65.2℃ ；蒸气压2.6×10 Pa(20℃)、6.4×10 Pa(25℃)；Henry常数5.3×10 Pa m3／mol(20℃)；分配系数logP=3.99(22℃)。水中溶解度为2.4 mg／L(20％／去离子水)也有报道为1.9 mg／L(20℃)。有机溶媒中溶解度，溶质g/L溶液，20℃)：甲醇100，异丙醇30，正丁烷3.7，正辛醇24。在纯净水(灭菌水)中半衰期为59 h，在自然水(非灭菌水)(25℃)的半衰期为56 h，在大田土壤中半衰期为2～37d。本剂 1.2 毒性 对大鼠急性经口LD505000 mg／kg，急性经皮LD502000 mg／kg。经兔的眼睛与皮肤试验表明，本剂无刺激性。并且无致畸、致癌、致突变性。对山齿鹑急性经口LD502000 mg／kg。对虹鳟鱼LC50(96 h)0.006 mg／L。对蜜蜂无害，LD50310ug/只(经口)。 1.3 剂型 有20％颗粒剂、20％可湿性粉剂、200 g／L浓乳剂及20％水分散粒剂等。另外有吡唑醚菌酯与啶酰菌胺(boscalid)的混配剂(吡唑醚菌酯6.8％+啶酰菌胺13.6％，及吡唑醚菌酯9.1％ +啶酰菌胺18.2％)，以及有吡唑醚菌酯分别与氟环唑、克菌丹、咯菌腈、拌种咯、有机铜杀菌剂、有机锡杀菌剂的混剂。 1.4 作用机理 与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一样，本剂亦通过抑制细胞色素b和c间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸，致使病菌孢子发芽和菌丝生长受阻，最终导致细胞死亡而致效。 1.5 生物活性 本剂可用于小麦、花生、水稻、蔬菜、果树、烟草、茶树、观赏植物、草坪等各种作物，防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痂病、褐斑病、立枯病等多种病害。 本剂对蚕有影响，对附近有桑园地区使用时应严防飘移。梨树上使用时，在开花始期及落花的20d左右时间内，为防止药害应尽量避免施用。 1.6 专利概况 专利号：DE4423612 专利公开日：1996- 专利申请日：1994 专利拥有者：BASF(Germany) 该品种不仅在美国、欧洲等国家拥有专利权，而且在我国亦有专利权(CN1068313B、CNl154692、CN1308065)。 目前吡唑醚菌酯在美国、欧洲等国家拥有专利权，在我国也申请了专利，其合成技术还没有公开。作为对重要农药品种的技术储备项目，我们对其合成方法进行了研究，对合成过程中易产生副反应，中间体分离提纯困难的溴化步骤，采用降低转化率，提高选择性的方法使副产物减少。发明了一种比文献方法更为经济、安全、环保的还原方法，有效地控制还原反应易产生的“胺化”和“偶氮化”难分离的副产物生成。并对实验条件进行了优化。研究结果表明，以对氯苯肼为基准总收率大于50%，产品纯度达高于95%，其工艺操作简便，收率高，成本低，对今后的工业化生产作好了技术准备。 2.主要原料规格 2.1 主要原材料及规格 对氯苯胺 工业品 亚硝酸钠 试剂 亚硫酸钠 试剂 盐酸 试剂 甲醇钠 试剂 甲苯