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第2章 相平衡
反渗透广泛用于海水淡化、工业废水的处理及溶液的浓缩等,关键在于耐高压半透膜的制备。 反渗透需要施加巨大的力,消耗很多能量。 耶鲁大学现在已经发展一种反渗透的技术,可以节约90%的能量。 * F=c-p+1=3-2+1=2 * 1)C=2,?=1,f =3 (xNaCl,T,p) (2) C=2,饱和溶液,即出现晶体相,?=2, f =2 (T,p) (1) C=2,?=1, f =3 (x水,T,p)。 (2) C=2,?=2 ,f =2 (T,p) (3) C=3,?=2(酯层,水层), f =3(x乙醇,T,p) (4)C=3,?=3,f =2 (T,p) * 温度愈高,水分子的动能愈大,在单位时间内能克服水分子对它的吸引而逸出水面的水分子数便愈多,水的蒸气压也就愈大。这是几种液体的蒸气压随温度升高而增大的情况。 高温灭菌 121 ℃ , 20min;超高温瞬时灭菌技术则采用135℃—152℃ 1.蒸汽压与液体的本性有关,在一定温度下纯净物质具有一定的蒸汽压,不同的物质有不同的蒸汽压。 2.蒸汽压与温度有关。温度升高,蒸汽压增大。 3.固体也具有一定的蒸汽压 ,温度升高,固体的蒸汽压增大。 4.无论是固体还是液体,蒸汽压大的称为易挥发性物质,蒸汽压小的称为难挥发性物质。 液体的蒸气压与温度的关系 蒸气压随温度的升高而增大 不同温度下冰的蒸汽压 T/K p/kPa T/K p/kPa 248 253 258 263 0.063 5 0.103 5 0.165 3 0.260 0 268 272 273 0.401 3 0.562 6 0.610 6 1.溶剂的蒸气压下降 蒸气压下降: 纯溶剂与溶液蒸气压曲线 钟罩实验 空杯 稀溶液 干燥剂工作原理 CaCl2、NaOH、P2O5等干燥剂。 因其易吸收空气中的水分在其表面形成浓溶液,该溶液蒸气压较空气中水蒸气的分压小,使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。 2.凝固点降低 凝固点 降低: ①定义: c* c o* o T Tf* Tf 纯溶剂(l) 溶液中溶剂(l) 纯溶剂(s) 凝固点降低系数仅与溶剂性质有关 ——凝固点降低公式 a. 适用于稀溶液 b. 凝固时只析出固态溶剂(不生成固溶体) 注意:溶液的凝固,析出的是溶剂的固体(不含溶质,水为溶剂时析出的是冰)。 检验试剂纯度 测溶质分子量 ?Tf ? bB= (mB/MB)/mA ? MB ③适用条件: ④应用: 防冻液 冬季气温低,为使汽车在冬季低温下仍能继续使用,发 动机冷却液都加入了一些能够降低水冰点的物质作为防 冻剂,保持在低温天气时冷却系统不冻结。 乙二醇一水防冻液 乙二醇是一种无色微粘的液体 ,沸点是197.4℃,冰点是-11.5℃,能与水任意比例混 合。混合后由于改变了冷却水的蒸气压,冰点显著降低 。其降低的程度在一定范围内随乙二醇的含量增加而下 降。当乙二醇的含量为68%时,冰点可降低至- 68℃, 融雪剂 融雪剂溶于水(雪)后,其冰点在零度下,如,氯化钠溶于水后冰点在-10℃,氯化钙在-20℃左右 融雪剂主要分为两大类 一类是以醋酸钾为主要成分的有机融雪剂,没有什么腐蚀损害,但它的价格太高,一般只适用于机场等地。 而另一类则是氯盐类融雪剂,包括氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾等,通称作‘化冰盐’。它的优点是便宜,价格仅相当于有机类融雪剂的1/10,但它对大型公共基础设施的腐蚀是很严重的。 致冷剂 冰盐混合物可用来使实验室局部致冷,将NaCl和冰混合,可做成制冷剂,获得零下低温。 NaCl和冰混合可以获得-22℃的低温; CaCl2和冰混合, 可以获得-55℃的低温; CaCl2、冰和丙酮混合, 可致冷到-77℃。 (一)液体的沸点 液体的沸点 是液体的蒸气压等于外界压强时的温度。 液体的正常沸点 是指外压为101.3 kPa时的沸点。 溶液的沸点升高 注意:液体的沸点必须指明外压。没有专门注明压力条件的沸点通常都是指正常沸点。 液体的沸点随着外界压力的改变而改变。 p外↑ 沸点↑ ※不同物质,沸点不同 ------ 蒸馏(distillation) ※同一物质,不同外压时,沸点不同 ------ 减压蒸馏、加压消毒 3.沸点升高(溶质不挥发) 沸点 升高: 纯溶剂 溶液 Tb* Tb T 由类似上节的推导,可得:
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