3状态方程热膨胀热传导.pptVIP

* 简谐近似： (1)在简谐近似的情况下，晶格原子振动可描述为3N个线性独立的谐振子的迭加，各振子间不发生作用，也不交换能量； §3.3 非简谐效应 (2)晶体中某种声子一旦产生，其数目就一直保持不变，既不能把能量传递给其它声子，也不能使自己处于热平衡状态。 用简谐近似理论不能解释晶体的热膨胀和热传导现象。 晶体的非简谐效应： 微扰项 声子间有相互作用 能量交换 系统达到热平衡 两个声子通过非简谐项的作用，而产生第三个声子。这可以看成是两个声子的相互碰撞，最后产生第三个声子。 微扰项 一、晶格的自由能与状态方程 有 dF=dU-d(TS)=－pdV－SdT 状态方程： f(p, V, T)=0 自由能的定义： F=U－TS 热力学第一定律： dU=TdS－pdV 3.3.1 晶体的状态方程和热膨胀 由统计物理可知，F2=－kBTlnZ 晶格自由能 F = F1+F2 F1=U(V)只与晶体的体积有关，而与温度（或晶格 振动）无关， U(V)实际上是T=0时晶体的内能。 F2与晶格振动有关，即与温度有关。 Z：晶格振动的配分函数 对于频率为?j的格波，其配分函数为 晶格自由能为： 系统的总配分函数： 其中 是表征频率随体积变化的量，设与?j无关。 晶格状态方程： —— Grüneisen const. ?与晶格振动的非简谐性有关 二、热膨胀 热膨胀指的是在不加压的情况下，晶体体积随温度升高而增大的现象。 令p = 0，有： 平衡时： 对于大多数固体，温度变化时，其体积变化不大，因此可将 在静止晶格的平衡体积V0展开 只保留?V的一次项，有： 为静止晶格的压缩模量 当温度变化时，上式右边主要是振动能发生变化，对温度求微商可得体积膨胀系数： —— Grüneisen定律 对许多固体材料的测量结果证实了Grüneisen定律， ?的值一般在1~2之间。 格林艾森定律 （1）热膨胀系数与格林艾森数成正比。对于简谐近似， ?=0，无热膨胀现象。热膨胀是非简谐效应，?可作为检验非简谐效应大小的尺度，同样?也可用作检验非简谐效应的尺度。 （2）热膨胀与热振动成正比，所以热膨胀系数?与晶体热容量成正比。 由于?与晶格振动的非简谐性有关，若晶格振动是严格的简谐振动，就不会有热膨胀。 以双原子分子为例来定性讨论热膨胀问题。 向左运动： 较大 向右运动： 较小 受力： 以双原子链为例： 双原子链的振动频率,设相邻原子间的距离为a 只有β依赖于链的长度2Na（链的长度相当于三维晶格的体积V）， 所以，上式两边求对数，并对ln(2Na)求微商得到 β实际是相邻原子势能的二次微商系数 β代入γ得到 在讨论晶格振动时，近似只考虑势能展开式 简谐近似 非简谐近似 到平方项，称为简谐近似，高次项常称为非谐作用。假如非谐 作用不存在， ，则 ，将不会发生热膨胀。也就 是说假使振动是严格简谐的，就没有热膨胀，实际的热膨胀是 原子之间非谐作用引起的。 当晶体中温度不均匀时，将会有热能从高温处流向低温处，直至各处温度相等达到新的热平衡, 这种现象称为热传导。 (为正值)为热传导系数或热导率。 负号表明热能传输总是从高温区流向低温区。 晶体热传导 电子热导 晶格热导 电子运动导热(金属) 格波的传播导热(绝缘体、半导体) 3.7.2 晶格的热传导 (1)气体热传导 CV单位体积热容 ?---平均自由程 热运动平均速度 放能 吸能 高温区 低温区 气体分子 碰 撞 碰 撞 1. 微观解释 (2)晶格热传导 晶格热振动看成是“声子气体”， 声子数密度大 声子数密度小 扩散 低温区 高温区 CV：单位体积热容 ?：声子自由程 声子平均速度 (常取固体中声速) 影响声子平均自由程的主要因素有： 声子与声子间的相互散射； 固体中的缺陷对声子的散射； 声子与固体外部边界的碰撞等。 2. 声子间相互作用对声子平均自由程的影响 由于晶格振动非简谐性，不同格波间可以交换能量，才能达到统计平衡的。用“声子”语言表述，不同格波间的相互作用，表示为声子间的“碰撞”。在热传导问题中，声子的碰撞起着限制声子平均自由程的作用。 声子间的相互碰撞必须满足能量守恒和准动量守恒。以两个声子碰撞产生另一个声子的三声子过程为例。 声子间的相互作用 Gn＝0， N过程只改变动量的分布，而不改变热流的方向，不影响声子的平均自由程，这种过程不产生热阻。 —— 正规过程，或N过程（Normal Processes） Gn?