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第十二章 电解法生产烧碱 知识目标 掌握电解过程的基本定律、电流效率、槽电压等重要概念；隔膜法制烧碱的基本原理；离子交换膜法电解特点及基本原理。 理解隔膜法的电极及隔膜材料；离子交换膜的性能和种类；理解盐水制备原理与工艺及电解碱液蒸发原理与工艺。 了解烧碱的各种工业生产方法及氯碱工业的特点；隔膜法电解槽的基本结构；离子交换膜法电解槽的基本结构。 第一节 概 述 电解法生产烧碱在制得烧碱的同时还生产氯气和氢气，所以工业上电解法生产烧碱也称氯碱工业。 一、电解法生产烧碱简介 电解法生产烧碱，根据电解槽结构、电极材料和隔膜材料的不同可分为 水银法的电解槽由电解室和解汞室组成 优点是电解槽流出溶液产物中氢氧化钠浓度较高，其质量分数可达50%，不需蒸发增浓；产品质量好，含盐低，盐含量的质量分数约0.003%。但水银是有害物质，因此水银法已逐渐被淘汰。 隔膜法电解是利用多孔渗透性的隔膜材料作为隔层，把阳极产生的氯气与阴极产生的氢氧化钠和氢气分开。 但该法生产强度较小、产品纯度较低、环境污染也较大。 离子交换膜法是应用化学性能稳定的全氟磺酸阳离子交换膜，用离子膜将电解槽的阳极室和阴极室隔开。 该法所得烧碱纯度高，投资小，对环境污染小。因此，离子膜法制烧碱是电解法生产烧碱的发展方向。 二、氯碱工业的特点 氯碱工业除原料易得、生产流程较短外，主要有以下三个特点。 三、氯碱工业生产的基本过程 氯碱生产过程的核心部分是电解工序，各种生产方法的不同之处在与电解工艺的区别。除了电解过程之外，氯碱生产过程还应包括盐水的精制和烧碱、氯气与氢气三种产品的处理加工系统。 第二节 电解法制烧碱的基本原理 一、电解过程的基本定律 1.法拉第第一定律 电解过程中，电极上所析出的物质的量与通过电解质的电量成正比，即与电流强度及通电时间成正比。 G = KQ = KIt 2.法拉第第二定律 当直流电通过电解质溶液时，电极上每析出（或溶解）一电化学当量的任何物质，所需要的电量是恒定的，在数值上约等于96500库仑，称为1法拉第（用F表示） 即1F = 96500C = 96500A·s = 26.8A·h 二、电流效率 电流效率是电解时电极上析出物质的实际产量与理论产量的比值，用η表示。 电流效率是电解生产中很重要的技术经济指标。电流效率越高，电流损失越小，同样的电量获得的电解产物越多。现代氯碱厂，电流效率一般为95%~97%。 三、槽电压及电压效率 槽电压：电解时电解槽的实际分解电压。 第三节 隔膜法电解 本法是以石墨为阳极（或金属阳极），铁为阴极，采用石棉隔膜的电解方法。隔膜由一种多孔渗透性材料做成，能将阳极产物与阴极产物分离隔开，可使电解液通过，并以一定的速度流向阴极。 目前，工业上较多使用的是立式隔膜电解槽。 一、基本原理 当通入直流电时，食盐水溶液中，Na+、H+向阴极移动，Cl-、OH-向阳极移动。发生电极反应 阳极反应 2Cl- Cl2 + 2e 阴极反应 2H+ + 2e H2 二、电极及隔膜材料 1.阳极材料 要求：应具有较强的耐化学腐蚀性，同时具有对氯的过电压低，导电性能良好，机械强度高而且易于加工，来源广泛和使用寿命长等特点。 石墨阳极是由石油焦、沥青焦、沥青等压制成型，经高温石墨化而形成。主要成分是碳，灰分约占0.5%。 金属阳极是以金属钛为基体，在基体上涂一层其他金属氧化物的活化层而构成。 金属阳极与石墨阳极相比具有以下优点： 2.阴极材料 要求：具有耐氯化钠、氢氧化钠的腐蚀，导电性能良好，且氢在电极上的过电位要低等特点。 隔膜电解槽常见的阴极材料有铁、铜、镍等。 3.隔膜材料 要求：(1) 应具有较强的化学稳定件，既耐酸又耐碱的腐蚀，并应具有相当的机械强度，长期使用不宜损坏； (2) 必须保持多孔及良好的渗透性，能使阳极液维持一定的流速且均匀地透过隔膜，并防止阳极液与阴极液的机械混合； (3) 应具有较小的电阻，以降低电压损失； (4) 材料易得，制造成本低。 三、隔膜电解槽的结构 隔膜电解槽是隔膜电解法生产的主要设备，是由阳极组件、阴极组件