分析化学之氧化还原滴定配套练习答案.docVIP

第六章 氧化还原滴定法 习 题 1. 计算在H2SO4介质中， H+浓度分别为1 mol?L-1和0.1mol?L-1的溶液中VO2+/VO 2+　电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00V ） 解： VO2+/VO 2+　电对的半反应为 VO2+ + e – + 2H + ═ VO 2+ + H2O 根据能斯特公式得 = + 0.059 lg =+ 0.059 lg+ 0.059 lg 其中 ，　=+ 0.059 lg 当H + 浓度为1 mol?L-1时 ，= 1.00 + 0.059 log1 = 1.00 (V) 当H + 浓度为0.1mol?L-1时 ,　= 1.00 + 0.059 log0.12 = 0.88 (V) 2. 根据 和 Hg2Cl2的溶度积计算。如果溶液中 Cl– 浓度为0.010 mol?L-1 ，Hg2Cl2 /Hg电对的电位为多少？ 解： 已知 Hg22+ + 2e – ═ 2Hg 根据能斯特方程式 = + lg 因为 Hg2Cl2 Hg2 2+ + 2Cl– KSP = 所以 = 所以 = 0.796+ lg = 0.268 （V） 当溶液中 Cl– 浓度为0.010 mol?L-1时 = + lg = + lg = 0.796+ lg = 0.386（V） 3. 找出以下半反应的条件电极电位。（已知= 0.390V ，pH =7, 抗坏血酸 pK= 4.10 , pK= 11.79） (提示：半反应为D + 2H+ + 2e – ═H2A + H2，能斯特方程式为=+lg，设c=，找出二元酸的分布系数) 解：抗坏血酸是二元酸，pH =7时，H2A的分布系数为： = = =1.26 因此 =+ lg =+ lg =+ lg + lg 所以 ，=+ lg = 0.390 + lg = 0.063（V） 4. 在1 mol?L-1 HCl溶液中用Fe 3+ 溶液滴定Sn 2+ 时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应该选用什么指示剂？用所选指示剂滴定终点是否和化学计量点一致？ 解： （1）已知在1 mol?L-1 HCl溶液中两电对的条件电极电位分别为 ，= 0.68V，，= 0.14V 反应方程式为 2Fe 3+ + Sn 2+ ═ 2 Fe 2+ + Sn 4+ 所以 lgK= = =18.31 因此 K = 2.0 化学计量点时，因为 K= 所以 =1018. 31 =1.27106 反应进行的程度为100% == 99.9999% (2) Sn 2+剩余0.1%时的电位为： = ，+lg = 0.14 + lg103 = 0.23（V） Fe 3+ 过量0.1%时的电位为： =，+0.059 lg = 0.68 + 0.059 lg10 = 0.50（V） 所以滴定的电位突跃范围为0.23V ~ 0.50V。 化学计量点的电位为： = == 0.32（V） 指示剂亚（次）甲基蓝的条件电位是0.36V，所以可以选做指示剂。 用所选指示剂时，滴定终点和化学计量点基本一致。 5. 计算pH =10.0，c= 0.1 mol?L-1的溶液中 Zn2+/ Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg?1 = 2.27，lg?2 = 4.61，lg?3 =7.01，lg?4 = 9.06；NH4+ 的离解常数为K a =10 -9.25。 解：在pH =10.0的氨溶液中，氨的分布分数为 === 0.85 则 = c = 0.10.85 = 0.085 (mol?L-1） 氨和锌发生副反应，所以 =1+ ?1+?2+?3 +?4 =1+102.270.085+104.610.0852+107.010.0853 + 109.060.0854 = 6.65104 根据能斯特方程 = +lg =+lg =－lg+lg c 其中 ，=－lg 则 ，= －0.763－lg6.65104 = －0.905（Ｖ） 6. 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe 2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol?L-1 ，求用（1）Fe；（2）Fe 2O3；（3）FeSO4?7H2O表示的滴定度。 解：Fe 2+ 和KMnO4反应的方程式为： MnO4– + 5Fe 2+ + 8H + ═ Mn2+ + 5 Fe 3+ + 4H2O 所以 T= = 0.006937 (g?mL–1） T= = 0.009917 (g?