第二讲 紫外-可见分光光度法-2.ppt

?2.6 紫外-可见分光光度法分析的特点和常用术语 1. 特点 （1）灵敏度较高 分光光度法具有较高的灵敏度，其检测下限一般为10-5 mol?L-1，有些体系也可能达到10-6 mol?L-1。 通常助色基团是由含孤对电子的元素（如：氧、氮和卤素等）所构成的官能团，如：-NH2、-OH、-OR、-SH、-SR、-Cl、 -Br、-I等。 (4) 红移 由于共轭作用、引入助色团或溶剂极性影响等原因，使吸收谱带的最大吸收波长向长波方向移动的现象，称为长移或红移。 4. 温度：显色反应与温度有很大关系。显色温度的确定，需要根据反应性质来加以选择。 此外，温度对光的吸收和颜色的深浅均有影响，所以在绘制工作曲线和进行样品测试时，操作温度应尽量保持一致。 3. 反应条件的选择 显色反应一般应满足的条件： 生成的有色化合物应有较大的摩尔吸收系数； 有较高的选择性； 有色化合物组成应恒定，稳定性好； 生成物与显色剂的?max之差??一般应大于60 nm。 常用于吸收光谱测定中的缓冲溶液有： NaH2PO4+ HCl (pH =3) NaAc + HCl (pH =5) KH2PO4+NaOH (pH =7) H3BO3+KCl (pH =9) H3BO3+NaOH (pH =11) 精确求取摩尔吸收系数的方法是：在不同带通宽度时测定表观摩尔吸收系数，绘制表观摩尔吸收系数对带通宽度的曲线关系图，将曲线外推到带通宽度为零处，这时相应的摩尔吸收系数即为精确的表观摩尔吸收系数。 对吸收池的要求：主要是能透过所研究的光谱区辐射线。 吸收池的两个光学面必须平整光洁，使用时不能用手触摸。 按材料可分为：玻璃吸收池和石英吸收池两种。 吸收池有多种尺寸和不同结构，吸收池的光径可在0.1 cm~10 cm之间变化，其中以1 cm光径吸收池最为常用，根据使用要求选用。 在用于高浓度或低浓度测定时，可相应地采用光径较小或较大的吸收池。 在紫外-可见分光光度计上，现在广泛使用的检测器是光电倍增管。 它不仅响应速度快，能检测10-8~10-9 s的脉冲光，它可将光电流放大至106~107 倍；而且灵敏度高，比一般光电管高200 倍。 多通道光度计使用的是硅光二极管阵列检测器 (Diode Array Detector，简称DAD)。 b. 电视式显示和电子计算机绘图迅速普及 表头? 数子电压表? 电视式显示 c. 光电倍增管作为检测器已成为主导 光电管或光电池? 光电倍增管（灵敏度高、 响应快） 对于具有相同发色团的不同物质，如果都取相同的重量（或配成相同浓度的溶液），则分子量越大者，发色团所占的比例越小，吸收强度越小；反之，分子量越小者，发色团所占的比例越大，吸收强度就越大。 因此我们可以根据这个原理来测定有机化合物的分子量。 3．《现代仪器分析》上册，清华大学出版社，清华大学分析教研室编，1983年 4．《分光光度分析》（分析化学丛书第四卷，第一册），科学出版社，罗庆尧、邓延倬、蔡汝秀、曾云鹗编著，1998年第二次印刷，1992年第一版 7．《分析化学》，人民教育出版社，成都工学院，上海化工学院编，1979年 8．《现代仪器分析实验与技术》，清华大学出版社，陈培榕、邓勃主编，1999年12月第一版，2004年5月第4次印刷。 11. 《实用仪器分析》，北京大学出版社，杨根元，金瑞祥，应武林 主编，1997年9月第2版，1997年9月第一次印刷。 7. 有机化合物分子量的测定 某种物质的紫外-可见吸收光谱，是该物质内部特征结构的反映。 所谓物质的内部特征结构，主要指的是该物质分子中所含有的发色团。 8. 紫外-可见分光光度计应用的最新进展 （1）多组分不经分离、直接测量； （2）联用技术； （3）积分光度法进入复兴时期。 第二章 复习思考题 1. 电子光谱（亦称紫外-可见光谱）产生的本质是什么？ 2. 紫外-可见吸收光谱中通常有哪几种价电子跃迁类型？除此还有哪两种跃迁可产生UV-Vis吸收谱？ 3. 在有机物紫外-可见吸收谱解析中吸收带如何分类？ 4. 紫外-可见分光光度法中的对比度是指什么？在实际分析测定中有什么意义？影响对比度的因素有哪些？ 5. 紫外-可见分光光度法定量分析的基本方法有哪几种？有哪些扩展方法？ 6. 紫外-可见分光光度分析的特点有哪些