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电积培训资料
第四章 电 积
目录
一、工艺流程介绍
二、电积的目的
三、电积原理
四、阴极铜沉积物的构造与影响因素
五、始极片生产过程中的注意事项
六、电积岗位的工作内容
七、阴极铜粒子形成的原因与防治方法
八、气孔的形成原因与防治方法
九、电流效率与影响因素
十、槽电压与影响因素
十一、电积系统开车顺序
一、铜矿选冶厂电积部分的工艺流程图
二、电积的目的
通过电积法,使铜以高纯状态在阴极析出,达到与其它杂质分离的目的。
三、电积原理
电流通过电解质溶液,在阴极和阳极引起电化学变化的过程称为电解,以不溶解电极作阳极的称为电积。
在电积过程中,当电流通过电积液时,阴极发生铜离子沉积过程,阳极为铅、银或铅、钙、锡合金,它本身在电积过程中不发生溶解,只起导电作用。
电积过程的电化学反应:
(一)阴极反应:Cu 2++2e→Cu
(二)阳极反应:2H2O→4H++O2↑ +4e
(2HO-- 2e →2H++O2↑)
(三)总反应:CuSO4+H2O→Cu+H2SO4+ O2↑
四、阴极沉积物的构造与影响因素
(一)电结晶的机理
在电积液中,金属离子在电流的作用下,不断在阴极沉积的过程,称为电结晶。电结晶过程可分为两步,第一步是晶核的形成;第二步是晶核的长大。这两个过程的速度决定着金属结晶的粗细程度。如果晶核的生长速度较快,而晶核生成后的成长速度较慢,则生成的晶核数目较多,晶粒较细。反之晶粒就较粗。也就是说在铜电解精炼过程中,当晶核的生成速度大于晶核的成长速度时,就能获得结晶细致,排列紧密的阴极铜。
(二)阴极沉积物的构造
对阴极沉积物,除了要求化学品位符合标准外,还要求有好的物理规格,即要求结晶均匀致密,表面光洁。因为结晶粗糙的表面,会使许多杂质机械地夹杂在金属中,影响它的质量,而且表面容易被氧化。
(三)影响阴极铜结晶的因素
铜电解精炼(或电积)过程的实质是一个动态平衡,在这个平衡体系中,任何一道工序的失调都将打破这个平衡体系的平衡,最终影响阴极铜的质量。
1.电流密度的影响:电流密度的表达式为:Dk=I/S,我们常说的电流密度,一般指阴极电流密度。
低电流密度下,已形成的晶核可以不断均匀长大,而新的结晶核则不易形成。所以,在低电流密度下易等到粗晶粒结晶。虽然结晶均匀,但却不致密,阴极铜较软,从外观可以看到闪闪的亮星,也缺乏金属的声音。
高电流密度下,已形成的结晶核长大的速度就逐渐减慢而停止,促使形成新的结晶核,所以,高电流密度下,由于结晶核形成的速度较快,而易得到细晶粒的结晶。
但过高的电流密度,将造成阴极附近电积液中Cu2+极度贫化。这时虽有利于形成结晶核,但却无充足的Cu2+来使结晶核长大。所以结晶虽然细小,但不致密,反而得到松软的沉积物。同时,Cu2+的极度贫化,还将造成杂质在阴极析出,进一步恶化阴极沉积物的构造,甚至得到海绵状结晶。
铜的电积作业,电流密度控制在180~240A/m2是比较理想的。
2.电积液温度的影响
提高电积液温度,能提高电积液的导电率,加速铜离子的扩散,使阴极附近的Cu2+不发生贫化。
高温下易得到粗晶粒结晶,其沉积物较松软。反之,则得到细晶粒的结晶。但温度过低,就使电积液电阻增大。一般控制电积液温度在40℃左右,还应考虑对萃取工序的影响。
3.电积液的流通(循环) 电积液的搅拌(循环)流通,可以使阴极附近的铜离子浓度均匀分布,消除阴阳极间的浓差极化现象,同时可以使电积液的温度均匀,不至于产生分层现象。 如果不进行循环流通,由于存在浓差极化现象,电积液就会分层,造成在电结晶过程中阴极沉积物结晶上下不均匀。 在高电流密度下,只有采用大的循环速度,才有利于获得细晶粒的结晶。在一般电流密度下,电积液循环也应维持足够的速度方能得到结晶致密的阴极产物。在低电流密度下,循环量可稍低。
3.电积液的流通(循环) 电积液的搅拌(循环)流通,可以使阴极附近的铜离子浓度均匀分布,消除阴阳极间的浓差极化现象,同时可以使电积液的温度均匀,不至于产生分层现象。 如果不进行循环流通,由于存在浓差极化现象,电积液就会分层,造成在电结晶过程中阴极沉积物结晶上下不均匀。 在高电流密度下,只有采用大的循环速度,才有利于获得细晶粒的结晶。在一般电流密度下,电积液循环也应维持足够的速度方能得到结晶致密的阴极产物。在低电流密度下,循环量可稍低。
4.电积液的酸度和被沉积金属离子的浓度
①电积液的酸度:电积液中含游离H+的浓度即酸度是影响电结晶的极重要因素。要求电积液含游离酸在160g/l以上,含酸过低,会使电积液电阻增大,槽电压升高,不利于获得细致结晶;但含酸过高,却会使CuSO4结晶,也会造成槽电压升高,也不利于获得
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