第1节 紫外基本原理.ppt

2.1 紫外吸收光谱基本原理 2.1.1 紫外吸收光谱的产生 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收定律：郎伯—比尔定律 光被溶液吸收的程度（吸光度A）正比于溶液的浓度和光在溶液中经过的距离。 A= ? c b = -lgT = -lg（ It/ I0） 其中 A：吸光度 T：透光度，为透过光强度It与入射光强度I0之比。 ?：摩尔吸光系数（ L· mol-1 · cm –1） b：光在溶液中经过的距离，一般为吸收池厚度（cm）。 c：溶液浓度（mol · L -1 ） 3.电子跃迁与分子吸收光谱 2.1.2 电子跃迁类型 1.σ→σ＊跃迁 2.　n→σ＊跃迁 视频：乙酰苯的紫外光谱 2.1.3 吸收带的分类 1. R吸收带： 由化合物的n→π＊跃迁产生的吸收带。 化合物特征：含有O.N.S等杂原子的发色团（如：C=O，N=O，N=N等基团） 吸收带特征： n→π＊跃迁的能量小，处于长波方向， 但几率小，强度小，一般ε〈100。 （270——350nm，弱吸收） 2. K吸收带：含共轭非封闭体系的分子中p → p* 跃迁所产生的吸收带。 化合物特征：含共轭双键。 吸收带特征：吸收波长大于200nm（210—250nm),跃迁几率大，强度大，一般ε〉103。 共轭系统增大，吸收带向长波方向移动（260——300nm，3个或3个以上的共轭双键）。 应用最多的吸收带。 3. B吸收带：含闭合环状共轭双键的分子中p → p* 跃迁所产生的吸收带。 化合物特征：芳香族化合物（主要特征吸收带） 吸收带特征：吸收波长较长（250—300nm），中 等强度。 4. E吸收带 芳香族化合物的特征吸收带。起源于苯环中三个共轭双键的吸收，又分为E1带和E2带，E!带低于200nm，E2带略高于2000nm。 吸收强度均较强，E1带比E2带更强。 E1带观察不到（处于远紫外区）。 苯环上有发色基团取代并与苯环共轭时，E2带长与B带合并。 乙酰苯紫外光谱图 2.1.4 常用术语 （5）强带：摩尔吸光系数大于104的吸收带。 （6）弱带：摩尔吸光系数小于103的吸收带。 （7）末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。 （8）肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微增加或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。 波谱分析 第2章 紫外吸收光谱 LiuXinling 2.1.1 紫外吸收光谱的产生 2.1.2 电子跃迁类型 2.1.3 吸收带的分类2.1.4 常用术语 1.概述 紫外——可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3)可见光区:400-800nm 250 300 350 400nm 1 2 3 4 A λ 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。 ?E = E2 - E1 = h? 量子化 选择性吸收 M + 热 M + 荧光或磷光 M + h? → M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 吸收曲线与最大吸收波长? max 用不同波长的单色光照射，测吸光度，作图。 (1)物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 (2)能级跃迁 （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱； （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱； 4.紫外光谱的表示法 紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸