氨化学电离色谱一质谱法分析原油及岩石抽提物中的咔唑类含氮化合物.PDFVIP

维普资讯 第33卷 第4期 f V01．33．No．4 2004年 7月 GEoCHIM ICA July，2004 文章编号：0379—1726(2004)04—0395—05 氨化学电离色谱 一质谱法分析原油 及岩石抽提物中的咔唑类含氮化合物 史 权 。，朱 雷 ，朱 丹 ，王春江 ，王铁冠 (1．石油大学 重质油国家重点实验室，北京 102200；2．石油大学 资源与信息学院，北京 102200) 摘 要：利用色谱氨化学电离质谱 (Gc—NH，CIMS)法分析了原油及烃源岩中的咔唑类含氮化合物 ，分析结果与普通 色谱质谱 (Gc—Ms)进行了对比与评价 结果表明，氨化学电离质谱法对含氮化合物具有较高的灵敏度和选择性 ，在 氮化物含量较低或有芳烃共逸出的情况下，可以进行定量分析一氨化学电离质谱没有碎片离子产生，质量色谱图上 同系物间没有碎片离子产生的相互干扰，定量结果比较准确 关键词：氮化物；咔唑 ；色谱；质谱 ；氨；化学电离 中图分类号：P599；P593 文献标识码：A 学电离质谱法提高原油及烃源岩中的咔唑类含氮 0 引 言 化合物的检测效果进行报道 ，并且与常规色谱一电 子轰击电离法质谱分析结果进行对比。 随着分离和测试手段的提高，咔唑类含氮化合 物的研究应用 已经成为石油地球化学研究的一种有 1 实验部分 效手段，咔唑类含氮化合物的分布与原始有机质面 貌、沉积环境及沉积演化有关 ¨ ，近年来，咔唑类 1．1 氨化学电离原理 化合物主要应用于油气运移的示踪研究 。。。。I。 咔唑类含氮化合物在原油中的含量较低，异构 氨作为反应气体时，在离子源中生成大量的 体数 目较多，只有通过分离富集 ，通过色谱 ．质谱分 NH；，样品分子中具有比氨的质子亲合能 (858l(J／ 析，才能定量检测化合物单体组成及总浓度。有关 mo1)更高的分子，能与氨离子发生反应，夺得质子而 测试方法的文献 ，绝大多数是对分离方法的研究， 生成 MH ：NH4++M— MH +NH3，M为化合物分 虽然好的分离效果是获得准确分析的前提，但 目前 子。柴油中的大部分烃类，如烷烃、环烷烃及烷基苯 普遍采用的分离方法，无论是一步分离法还是两步 的质子亲合能一般在 630～840l(J／mol之间，含氨 分离法，在保证咔唑类化合物回收率的情况下，都难 基化合物及氮杂环的化合物质子亲合能大于 858 以实现咔唑类化合物与一些稠环芳烃的完全分离， kJ／otol，这类化合物的NH化学电离谱中能出现 当咔唑类化合物浓度很低时，芳烃的影响更加明显， MH 峰，部分多环芳烃也能产生MH 峰，但浓度较 导致咔唑类化合物的定量分析产生很大误差。 低。因此，通过氨化学电离可以提高含氮化合物的 氨化学电离质谱法是一种对氮化物具有选择性 分析灵敏度与分辨率，抑制多环芳烃的强度，从而实 的分析方法，油中含氮化合物浓度较高时，可以不经 现对含氮化合物的选择性检测。 分离直接进行色谱质谱分析，例如，Dzidicela1．_9 1．2 咔唑类含氮化合物的分离 运用该方法分析了催化裂化油浆中的含氮化合物； 史权 ¨刚运用该方法分析了催化裂化柴油中的非碱 采用两步法分离原油及岩石抽提物中的含氮化 性含氮化合物；Booneta1．… 通过氨化学电离研究 合物，实验流程见图 1。 了海洋胶体的有机质组成。本文拟对初次运用氨化 收稿13期 ：2003—07—10：接受31期：2004—03—31 作者简介 ：史权 (1972一)，男，助理研究员，石油化学专业。E-m