十三章 食品中限量元素的测定 2016.ppt

第十三章 食品中限量元素的测定 第一节 概述 食物中各种元素对人体来说，分为： 常量元素 微量元素 有毒元素 限量元素 进入人体的渠道 微量 元素 有毒 元素 + 水源、土壤、环境 原料、辅料 容器本身不纯，带入金属 呼吸、皮肤  农产品含砷量过高 可能中毒！ 2014杭州“亨氏”米粉事件 （1）对消费者健康的影响 测定的意义 （4）对产业发展的影响 大米“镉”标准 （2）对国际贸易的影响 第二节 元素的提取与分离 1、破坏有机物质。 2、分离和浓缩。 测定方法 原子吸收 比色法等 食品中限量元素的检测方法 (1)原子吸收分光光度法 (2)分光光度比色法 (3)电感耦合等离子法 (4)离子选择电极法 (5)荧光分光光度法。 一、螯合萃取原理 + 金属离子 螯合剂 金属螯合物 = 观察其溶解性的变化 水相 有机相 Cu2+ Fe3+ Ca2+ 螯合剂 金属离子 二、萃取分离的基本原理 1. 分配系数 PD、KD PD = αA,有/αA,水 浓度很低时，用浓度代替活度α KD = [A]有 / [A]水 分配比 D = C有 / C水 萃取百分率% E =(被萃取物在有机相中的总量 / 被萃取物的总量)×100% E =(D/ (D+V水 / V有) )×100% 三、萃取平衡与条件 常用的螯合剂 双硫腙（HDZ） 二乙基二硫代甲酸钠 （NaDDTC） 丁二酮肟 与 金属 离子生 成金属螯 合物，相当稳 定，难溶于水， 易溶于有机溶剂， 有时可直接比色 影响分配比值的几个因素 1、螯合剂的影响（疏水基团多，越稳定） 2、pH的影响（pH值越大，合适） 3、萃取溶剂的选择（相似相溶、惰性、便于分层） 4、干扰离子的消除 ⑴控制酸度（例：Hg2+、Bi3+ 、Pb2+、Cd2+ ） ⑵使用掩蔽剂 例.KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+ 柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+ §3.几种重金属离子含量的测定 双硫腙比色法测定铅、锌、汞的含量 双硫腙 酸性，过量双硫腙，单取代反应 2+金属离子同时与2个双硫腙分子反应 碱性或双硫腙不足时，双取代反应 （2个H+被取代） 双硫腙萃取性能取决于？？？ Pb 双硫腙 Fe3+、Cu2+ Zn2+ Pb-双硫腙 Fe3+、Cu2+ Zn2+ 双硫腙 掩蔽剂 双硫腙 注意 ① 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。 ②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。 ③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损失。 锌的测定（Zn） 在pH4.5-5.0, Zn2+与双硫腙生成紫红色络合物，此络合物溶于CCl4 ，其它金属离子靠加入硫代硫酸钠掩蔽。 汞的测定 双硫腙氯仿溶液与样品中汞离子在酸性条件下生成双硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黄色，颜色深浅与汞离子浓度成正比。 Pb Zn Hg pH 8.5-9.0 4.0-5.5 酸性 颜色 红 紫红 橙红 掩蔽剂 盐酸羟胺 KCN 柠檬酸铵 硫代硫酸钠 盐酸羟胺 无 双硫腙比色法测定铅、锌、汞的含量 总 结 消 化 调 节 pH 加 入 掩 蔽 剂 加 入 螯 合 剂 比 色 测 定 原子吸收分光光度法 火焰原子法 无火焰原子法 石墨炉法 冷原子化法 §4、砷、硒、氟的测定 一、砷的测定 GB5009.11—2003 （一）银盐法 1、原理：样品消化后，让所含AS5+→ASH3，再与二乙基二硫代氨基甲酸银（AgDDTC）作用，在有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定。在生成AsH3过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡过醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。 左边为AsH3发生器，里边放：样品消化液、HCl、 KI、氯化亚锡,Zn粒。 横管中有Pb(AC)2吸收H2S。 右边为AgDDTC吸收管。 （二）、砷斑法（古蔡氏法） 原理：1、消化样品 2、同银盐法 As5+→AsH3 3、与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色 斑，与标准砷斑比较定量。 1、锑、磷等都能使溴化汞试纸显色 2、同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致。 3、As2O3剧毒，AsH3及HgBr2极毒。 鉴别方法 采用氨熏蒸黄色斑 黑 黄 色 斑 褪色 砷 不变 磷 黑 锑