气-固界面吸附相变及润湿条件.PDF

2017 年 第 62 卷 第 5 期：439 ~ 445 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 气-固界面吸附相变及润湿条件 * 吴春梅, 李友荣 重庆大学动力工程学院, 低品位能源利用技术及系统教育部重点实验室, 重庆 400044 * 联系人, E-mail: chunmeiwu@ 2016-03-08 收稿, 2016-04-08 修回, 2016-04-13 接受, 2016-09-12 网络版发表 国家自然科学基金 1153201)资助 摘要 为了探讨气- 固界面吸附特征, 结合重量法和光谱反射技术测量了不同压比下的界面吸附量, 基于等温 吸附方程探讨了气- 固界面吸附相变发生机理以及界面润湿条件. 结果表明, 采用等温方程计算得到的吸附曲线 与实验测量值吻合很好. 当压比接近某一特定值时, 界面吸附量急剧增大, 直至趋于一个常数值. 庚烷气体分子 以团簇的形式吸附在硅界面上, 当压比大于某一值之后, 大分子团簇聚集, 界面吸附发生相变, 固-液界面取代固- 气界面, 形成性能均一的液膜, 润湿界面. 通过理论计算发现气- 固界面张力随界面吸附量的增加而减小, 且计算 得到的界面润湿压比和实验测量值吻合. 关键词 气- 固界面, 吸附特性, 相变, 润湿, 团簇分布 界面现象广泛存在于工业生产和日常生活中, 吸附曲线, 结合等温吸附方程与Gibbs表面张力表 其中, 气- 固界面吸附现象一直是表面科学中的一个 达式, 得到了零吸附条件下二氧化硅的界面张力, 预 重要研究课题[1,2]. 自1916年Langmuir提出气- 固界面 测了固-气界面向固-液界面的转变以及相应的润湿 等温吸附方程后, 气固吸附理论研究得到了较快地 压比. 但由于重量法的实验限制, 并不能测量压比大 [3] [4] 发展, 并随之提出了BET理论 、FHH理论 等多种 于1时的吸附情况, 因此我们提出采用光谱反射技术 经典的吸附模型, 这些吸附模型被广泛应用于吸附 通过测量吸附膜厚度的方式来测量压比大于1时的气- 机理的推断、吸附剂比表面积测定以及吸附性能评判 固界面吸附特征. 而当压比小于1时, 等温吸附理论 等. 随着研究的深入, 人们发现, 当吸附平衡压力PV 指出, 气体分子以不同类型团簇的方式吸附在固体 接近饱和蒸气压P 时, BET和FHH吸附模型都不能很 表面, 吸附膜厚度不均匀, 又限制了光谱法在该条件 s 好地描述相应的吸附现象. 例如: 无论是BET方程还 下的应用. 因此, 本文将结合重量法和光谱反射技术 是FHH方程, 其计算的界面吸附量在吸附平衡压比 分析气- 固界面吸附特征, 基于等温吸附探讨气- 固 xV=PV/P =1 时趋于无穷大, 当压比大于1时,