蒙脱土-钌(II)螯合物杂化膜修饰电极对单磷酸鸟苷的光电-中国科学.PDFVIP

中国科学 B 辑 :化学 2008 年 第 38 卷 第 10 期 : 907 ~ 913 SCIENCE IN CHINA PRESS 蒙脱土-钌(II)螯合物杂化膜修饰电极对单磷酸鸟苷 的光电催化氧化行为 * 常雪琴, 王舜 , 林大杰, 周环, 关卫鹏, 黄少铭 温州大学, 化学与材料工程学院, 温州 325027 * 联系人, E-mail: shunwang@ 收稿日期：2007-08-27; 接受日期：2008-05-21 国家自然科学基金(批准号 、浙江省自然科学基金(批准号：Y408077, Y404818)和浙江省科技计划(批准号： 2007C21SA300004)资助项目 摘要 研究了利用 LB 膜技术制备的蒙脱土-钌( Ⅱ)螯合物杂化膜(Clay-Ru)修饰电 关键词 极对单磷酸鸟苷的光电催化氧化行为. 实验结果表明：(1)蒙脱土-钌(II)螯合物的纳米 蒙脱土修饰电极 单层杂化膜的平均厚度约为(3.4 ± 0.5) nm; (2) 紧密排列于ITO 电极表面的非电活性 LB 膜法 蒙脱土的加入降低了电极的电化学活性, 但有效提高了电极的稳定性; (3)具有供电 无机-有机杂化膜 光电催化 子能力的单磷酸鸟苷(GMP)的加入, 能大大提高ITO/Ru 和ITO/Clay-Ru 修饰电极的 电子传递效率; (4)纳米单层蒙脱土-钌(II)螯合物杂化膜修饰电极的电子传递直接通 过蒙脱土纳米单层进行. 二维有序超薄的有机-无机杂化膜在光学、微电 注[21~27]. 如 Yamagishi 等利用 LB 膜技术成功地制备 子学以及分子敏感元器件等方面的应用备受人们的 了具有光学等特性的纳米薄层有机-无机复合膜, 并 广泛关注, 在分子水平设计及合成具有功能性的有 成功地应用于手性分子的光电识别[22~25]. 金属钌( Ⅱ) 机-无机杂化膜已成为当前研究的热点之一[1~6]. 蒙脱 螯合物 [Ru(phen) (dC18bpy)](ClO ) (phen = 1,10- 2 4 2 土是一种片层间距约 1 nm 的层状硅铝酸盐黏土矿物 phenanthroline, dC18bpy =4,4’-dioctadecyl-2,2’-bipyri- 质, 具有层间阳离子交换容量大、层间电荷高、片层 dyl)是一种重要的光活性分子[28,29], 本文利用 LB 膜 的径厚比和比表面积大等特点, 目前正广泛应用于 技术制备了蒙脱土- 钌( Ⅱ) 螯合物杂化膜修饰电极, 催化、环境处理、新型无机-有机杂化材料的研制以 并研究了其对单磷酸鸟苷的光电催化氧化行为. 及分子传感器的发展等[5~27]. 蒙脱土在水中或其他水 1 实验部分 溶液中通过离子交换进行层间膨胀, 从而发生层的 剥离, 可制得纳米单层的表面荷负电的无机超薄膜, 1.1 主要仪器和试剂 这种超薄膜可应用于修饰电极的制备[5~18]. 多种实验 KSV5000-2 型LB 膜仪(芬兰KSV 公司), PGSTAT 方法如 Langmuir-Blodgett (LB)膜法、层层自组装法、 30 型电化学综合测试仪(瑞士万通公司), Nanoscope 电泳沉积法等已被应用于蒙脱土修饰电极的制