第04章对映异构.ppt

(3)对称轴 ( Cn ，对称操作为旋转) * * 第四章 对映异构 ● 要点内容： 1. 手性、对映体、非对映体，内消旋体、外消旋体和不对称性。 2. fischer投影规则，fischer投影式、Newman式和透视式的互换。 3. 含有一个和二个手性碳原子手性分子的R/S标定法。 4. 环状化合物的立体异构。 ● 重点： 1. 对映异构概念（手性碳、对映体、外消旋体、内消旋体） 2. R/S构型的规则及标记方法 3. 各种对映体的书写方法 ● 难点： 1. fischer投影式、Newman式和透视式的互换 2.环状化合物的立体异构 3.动态立体化学（亲电加成） 4.1 异构体的分类 ● 几何异构（顺、反）：由连接在刚体结构(分子中不能自由旋转的结构)上的原子或基团的不同空间排列引起的立体异构，室温下容易分离。 ● 构象异构：绕单键旋转，室温不易分离。 ● 旋光异构：分子不对称引起的立体异构 ● 构造异构：分子中各原子成键顺序不同。 ●立体异构：分子中各原子的成键顺序相同，但分子中各原子或原子团在空间的排列情况不同。 一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 ● 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。普通光的光波在各个不同的方向振动,见下图。 4.2 物质的旋光性 (a)光在纸面上波动振幅周期变化 (b)光在纸面上波动振幅 (c)光在波动时各方向振幅 ● 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱镜或人造偏振片，结果只有与棱镜晶轴平行的平面上振动的光线透过棱镜。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 晶轴 普通光 起偏器 检偏器 旋光仪： 2．物质的旋光性 ● 在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质： ●结论： 两种化合物不是同一类物质 （2）不具有旋光性的物质叫做非旋光性物质。 ● 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 ● 旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较用常比旋光度[α]来表示： （1）能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。 旋光方向 顺时针，右旋，以“+”表示 逆时针，左旋，以“-”表示 3. 比旋光度 ● 当C = 1 g/ml，L = 1 dm时，旋光度即为比旋光度。 ● 若所测物质为纯液体，C为液体的密度d。 ● 最常用的光源是钠光（D），λ= 589.3 nm。 ● 溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称。例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。 一、手性和对称因素 1．手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论） ● 乳酸有两种不同构型（空间排列） 4.3 对映异构现象与分子结构的关系 镜子 ●二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。 镜子 ● 与镜象不能重叠的分子，称为手性分子（Chiral molecule） ●分子的构造相同，构型不同，形成实物与镜象两种分子，称为对映 异构体（简称：对映体）。 ●对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。 二者能量相同（分子中任何两原子的距离相同）。 ●外消旋体：等量对映体的混合物。 ● 物质分子能否与其镜象完全重叠（是否有手性），可从分子中有无对称因素来判断，最常见的分子对称因素有对称面和对称中心。 （1）对称面 (σ，对称操作为反映) ● 假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面，例如： 2. 分子对称因素 ● 具有对称面的分子无手性。 ● 若分子中有一点i，通过i点画任何直线，如果在离i等距离直线 两端有相同的原子或基团，则点i称为分子的对称中心。例如： ● 有对称中心的分子没有手性。 （2）对称中心 ( ? ，对称操作为倒反) ● 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 ● 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，一般具有手性，因而有旋光性。 i i ● 以设想直线为轴旋转 360 0/ n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 C3 C4 C5 C6 C2 ● 有对称轴的分子不一定没有手性 (4)交替对称轴 ( Sn，又称旋转反映轴，对称操作为旋转＋反映) ● 分子绕中心轴旋转360 0/ n后，得到一种主体形象，然后把垂直于此轴的平面作为镜面，得到的镜像与原分子主体形象相同，则称此轴为n重交替对称轴