第九章 对映异构体.ppt

第九章 对映异构体 9.1 手性和对称性 9.2 具有一个手性中心的对映异构 Fisher 投影式 9.3 构型和标记法 1. D，L标记（命名）法 2. R, S标记法 9.4 具有两个手性中心的对映异构 两个不同的C* 两个相同的C* 9.5 手性中心的产生 9.6 不含手性中心的化合物的对映异构 1. 丙二烯型 2. 联苯型 作业 2 4 * * 对映异构体：两分子结构能以平面镜对称，却不能重 叠。 立体异构体：构型异构体，构象异构体。 对映异构体，非对映异构体。 例 1. 手性 手性分子 手性物质：旋光性，旋光度，比旋光度。 分子与其镜像不能叠合的性质叫做“手性” 它们对平面偏振光的作用不同：一个可使平面偏振光向右旋，称为右旋体；另一个可使平面偏振光向左旋，称为左旋体。二者旋转能力相同，但方向相反。因此对映异构也叫做旋光异构 通常用“+”表示右旋，用“－”表示左旋。 2. 对称性 对称轴，对称中心，对称面。 手性分子无对称中心和对称面。 1. 立体模型的表示 CH3CH(Cl)CH2CH3 Newman 投影式 立体透视式 近碳 远碳 CH3 Cl CH3 Cl CH3 CH3 Cl CH3 CH2CH3 H Cl CH3 CH2CH3 H C2H5 CH3 H Cl C2H5 CH3 H Cl 四面体式 球棒模型 透视式 Fisher 投影式：（用平面形式表示立体模型）用十字交叉线表示手性碳结构，交叉点为手性碳原子，碳原子在纸面上，横线连的两个基在纸面上方，竖线连的两个基在纸面下方；含碳基团在上下两端，编号小的在上端。 CHO-CH（OH）-CH2OH CHO CH2OH OH H CHO CH2OH HO H 例 CHO CH2OH OH H CHO CH2OH HO H Fisher 投影式的纸面操作 CHO CH2OH OH H 90o CH2OH CHO OH H 顺时针 180o HO CHO H CH2OH 甘油醛：CHO-CH（OH）-CH2OH CHO CH2OH OH H CHO CH2OH HO H D-甘油醛 L-甘油醛 羟基在右边 羟基在左边 D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 右旋 左旋 例 费舍尔: 以（+）-甘油醛的构型为标准来标记其它与甘油醛相关联的手性化合物相对构型的一种方法，称为D/L标记法。规定：(＋)-甘油醛定为 D-型 。 注： （1）D，L与旋光性无关 （2）左右旋由实验测定 （3）其他物质构型与甘油醛关联（相对构型）。 （4）绝对构型 1951，Bijvoet, X-ray, 右旋酒石酸铷钠， D-甘油醛为右旋。 COOH CH2OH OH H D-（-）甘油酸 例 CHO CH2OH OH H （1）基团先排序，M为最小基。 （2）沿C* M方向观察其他三基团 由大到小的排列次序，顺时针排 列为R型，反则S型。 OH CHO CH2OH H (R)-（+）-甘油醛 （） 说明：（1）Fisher 投影式中，最小基团M在底 部，可以直接观察确定R、S构型。 （2） R，S与旋光性无关。 对映体性质：仅在手性环境中有区别。 C* 对映异构体数 2 C* （不同） 4 A+ A- A+