高分子材料作业教材.docxVIP

硅橡胶的研究与应用进展摘 要 硅橡胶凭借其诸多优异性能在国防与民用领域获得了越来越广泛的应用，成为其他材料所不能相比和替代的高分子材料 ，但力学性能差严重制约其发展 ，因此硅橡胶改性一直是科技工作者关注的焦点。首先介绍了硅橡胶的特点,然后综述了硅橡胶的分类（包括高温硫化型硅橡胶、室温固化型硅橡胶等）、改性方法(包括共混改性、填料改性等）及其在医疗领域 （包括医疗器械、药物缓释体系和体外用品）等和汽车领域中的应用。最后对硅橡胶的发展前景进行了展望。重点从化学改性 、添加功能填料两个方面阐述了国外在硅橡胶改性方面的研究进展,提出硅橡胶材料未来的发展方向 。关 键 词 硅橡胶 分类 性能 改性硅橡胶（Silicone rubber）是一种直链状、高 Mr（相对分子质量）的聚硅氧烷，其 Mr 一般超过 1.5×105，其分子主链由硅原子和氧原子交替组成 （-Si-O-Si-）， Si-O 键的键能（422 kJ/mol）高于 C-C 键（240 kJ/mol）[1]。硅橡胶无毒无味 ，并具有良好的耐高低温性 （300 ℃ 和-90 ℃时仍不失原有的强度和弹性 ）、电绝缘性 、耐光老化性 、耐氧老化性 、防霉性和化学稳定性 ，因而在航空航天 、化工 、农业 、医疗卫生和电子电器工业等领域中得到广泛应用。硅橡胶按其 硫化特性可分为热硫化（HTV）型硅橡胶和室温硫化（RTV）型硅橡胶 。 硫化剂可使线状硅胶分子交联成立体网状结构 （可塑性降低 、 弹性增强 ）；除某些热塑性硅胶不需硫化外 ，天然橡胶和各种合成橡胶通常都需使用硫化剂硫化 （经 硫 化后的硅胶才具有使用价值 ，其力学性能大大提高）。为适应特殊用途需求，需使用特种性能的硅橡胶，如导电硅橡胶、导热硅橡胶、耐热硅橡胶、耐油硅橡胶、屏蔽性硅橡胶、阻燃硅橡胶、阻尼硅橡胶、绝缘硅橡胶和海绵硅橡胶等 。随着高新技术的快速发展，人们对硅橡胶的使用性能提出了更高的要求，如良好的力学性能、耐热性能、抗辐照性能、粘接性能和耐气候老化性能等[2]，因此硅橡胶的改性（物理改性、化学改性等）势在必行。1 硅橡胶的分类1.1 HTV 型硅橡胶HTV 型硅橡胶（又称高温硫化型硅橡胶）是产量较大、应用广泛的一类硅橡胶，其 Mr 为（4.0~6.0）×105。 HTV 型硅橡胶可分为甲基硅橡胶、二甲基乙烯基硅橡胶、甲基乙烯基苯基硅橡胶、腈硅橡胶和氟硅橡胶等。在HTV型硅橡胶生胶中加入补强填料、硫化剂及其他助剂，经混炼后即得可用于模压制品、挤出制品的混炼胶。HTV型硅橡胶均采用有机过氧化物硫化，常用的有机过氧化物为过氧化二苯甲酰（BPO）。HTV型硅橡胶具有优良的耐高低温性能、生理惰性、电气绝缘性能、耐臭氧性、耐气候老化性、憎水性和防潮性等[3-4]。1.1.1 二甲基硅橡胶二甲基硅橡胶简称甲基硅橡胶，是硅橡胶中最老的品种，在-60~250℃范围内能保持良好的弹性。其生胶呈无色透明状弹性体，通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。二甲基硅橡胶的硫化活性较低，高温压缩永久变形大，不适用于制备厚制品（这是因为厚制品硫化较困难，内层易起泡）。引入乙烯基后得到的甲基乙烯基硅橡胶易于交联，制得的产品力学性能良好 [5]，故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代[6]。1.1.2 甲基乙烯基硅橡胶甲基乙烯基硅橡胶（简称乙烯基硅橡胶），是由二甲基硅氧烷和少量乙烯基硅氧烷共聚而成的 。此种橡胶因含有少量的乙烯基侧链，故比二甲基硅橡胶更易硫化，并且有更多种类的过氧化物可供其硫化，而且可大大减少过氧化物的用量。与二甲基硅橡胶相比，采用含少量乙烯基的硅橡胶可有效提高制品的抗压缩永久变形（低压缩变形可赋予密封件良好的高温支撑性，这是O型圈和垫圈等所必备的性能之一）。甲基乙烯基硅橡胶工艺性能良好 、操作方便 、可制成厚制品且压出、压延半成品表面光滑，是目前较常用的一种硅橡胶[7-8]。1.2 RTV 型硅橡胶RTV型硅橡胶是一种端基含羟基或乙酰氧基的硅橡胶，其Mr较低，通常呈黏稠状流体，可室温硫化。其硫化剂为正硅酸乙酯。该类橡胶中加入适量的补强剂 、硫化剂和催化剂（或受空气中水分作用）后 ，即可室温硫化形成弹性体；完全硫化的制品具有良好的耐热性、耐寒性和介电性能 ，但其力学强度较低 ，可用于浇铸和涂敷胶料[9]。1.2.1 单组分RTV型硅橡胶单组分RTV型硅橡胶是由端基含乙酰氧基的硅橡胶、补强剂及其他助剂配制而成的； 使 用时不必添加催化剂 ，只需从密封包装中取出单组分RTV型硅橡胶，即可得到弹性体（这是由于其可与空气中水分发生交联反应的缘故）。此种硅橡胶对金属、玻璃和塑料等都具有良好的粘接性能，其缺点是硫化过程中伴有醋酸生成[醋酸虽能从硫化胶中扩散逸出，但对接触物体（特别是金属）有腐蚀作用。单组分RTV型