第6讲 热力学基础1.pptVIP

6.4 热容量(Heat capacity) 摩尔热容量 C ， 单位：J/mol· K 比热容 c ， 单位：J/kg· K * 第六章 热力学基础知识 §6.1 热力学基础知识概述 §6.2 理想气体的状态方程 §6.3 热力学第一定律 §6.4 摩尔热熔 §6.5 准静态过程中的功、热及内能 §6.7 热力学第二定理 §6.6 循环过程 卡诺循环 一、 准静态过程 当系统从一个状态到另一个状态变化过程，我们 就说系统在经历一个热力学过程，简称过程。 例：推进活塞压缩汽缸内的气体时，气 体的体积，密度，温 度 或压强都将变化，在过 程中的任意时刻，气体 各部分的密度， 压强， 温度都不完全相同。 热力学过程 非静态过程 准静态过程 §6.3 热力学第一定律 非静态过程 显然过程的发生，系统往往由一个平衡状态到 平衡受到破坏，再达到一个新的平衡态。从平衡态 破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间，用 τ表示。实际发生的过程往往进行的较快，（如前 例）在新的平衡态达到之前系统又继续了下一步变 化。这意味着系统在过程中经历了一系列非平衡态， 这种过程为非静态过程。作为中间态的非平衡态通 常不能用状态参量来描述。 在热力学中经常讨论的理想气体自由膨胀过 程是一个非静态过程。“自由”指气体不受阻力 冲向右边。如图： 准静态过程 一个过程，如果任意时刻的中间态都无限 接近于一个平衡态，则此过程为准静态过程。 显然，这种过程只有在进行得 “ 无限缓慢 ” 的 条件下才可能实现。对于实际过程则要求系统 状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间τ 才可近似看作准静态过程。 理想气体自由膨胀 过程中的每一状态都是平衡态 (Equilibrium state ) 不受外界影响时，系统的宏观性质不随时间改变。 气体自由膨胀过程 真空 初态 末态 膨胀 返回 返回 显然作为准静态过程中间状态的平衡态，具 有确定的状态参量值，对于简单系统可用P—V图 上的一点来表示这个平衡态。系统的准静态变化 过程可用P—V图上的一条曲线表示，称之为过程 曲线。这条曲线的方程称为过程方程。准静态过 程是一种理想的极限，但作为热力学的基础，我 们要首先着重讨论它。 二、 内能 功和热量(Work, Heat, Internal energy) 热力系的内能：所有分子热运动的动能和分子间势能 的总和，即热力系的内能就是热力系 的热能. 作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度， 做功可以改变系统的状态 摩擦升温（机械功）、电加热（电功） 功是过程量 摩擦功 电功 系统和外界温度不同，就会传热，或称能量交换， 热量传递可以改变系统的状态。 理想气体的内能 ： 系统的内能是状态量, 是热力系状态的单值函数。 内能的改变只决定于初、末状态而与所经历的过程无关。 热量是过程量, 热量是系统与外界热能转换的量度。 只对系统传热也能使系统的状态改变，在这一点上传热和作功是等效的。 三、 热力学第一定律(The first law of thermodynamics) 某一过程，系统从外界吸热 Q，对外界做功 A，系统内能从初始态 E1变为 E2，则由能量守恒： 规定： 系统对外界做功A 0系统从外界吸热Q0。 其中 dE为全微分（E为内状态函数） dQ与dA仅表示元过程中的无限小改变量， 不是全微分 （功，热均为在过程中传递的能量，即过程量） 对无限小过程： 如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的，则 或 Q0，系统吸收热量；Q0,系统放出热量；A0,系统 对外作正功；A0,系统对外作负功；?E0,系统内能 增加，?E0,系统内能减少。 适用范围： 与过程是否准静态无关。即准静态过程和 非静态过程均适用。但为便于实际计算，要求 初终态为平衡态。 [例] 右图活塞与汽缸无摩擦，当气体作准静态压缩 或膨胀时，外界的压强Pe必等于此时气体的压强P， 否则系统在有限压差作用 下，将失去平衡，称为非 静态过程。若有摩擦力存 在，虽然也可使过程进行 的“无限缓慢”，但Pe= P. 无摩擦准静态过程，其特点是没有摩擦力，外 界在准静态过程中对系统的作用力，可以用系统本 身的状态参量来表示。 四、 准静态过程的功和热量 P S 为简化问题，只考虑无