09-6 几种重的焓变计算.ppt

物理化学II 热力学第一定律和热化学 几种重要的焓变计算 物理化学II * 物理化学II * 物理化学 几种重要的焓变计算 * 物理化学II * 前课回顾 J-T效应 节流过程 H1=H2 化学反应热效应 反应的标准摩尔焓变 反应进度 △rHm?(298.15K) 盖斯定律 * 常温下几种热效应 燃烧焓 生成焓 溶解焓和稀释焓 由键焓估算反应和生成焓 物理化学II §8 几种重要的焓变计算 * 燃烧焓（ Enthalpy of Combustion） 下标“c”表示combustion 上标“ ”表示处于标准压力 下标“m” 表示反应进度为1 mol或1mol物质燃烧 1mol的物质在指定条件下完全燃烧时放出的热量称为燃烧焓。规定在标准压力下，反应温度时，物质B完全燃烧生成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 表示。 物理化学II * 指定产物通常规定为： 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 例如， ?CH298.15?(CH3COOC2H5)(l) = - 2251 kJ， 表示 CH3COOC2H5(l)＋5O2(g)?4CO2(g)+4H2O(l) 物理化学II * 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 反应物 产物 CO2, H2O, SO2, N2… ?rH ? ? ??CHm? (反) ?CH m? (产) ?rH? = ? ??CH m? (反)－ ? ??CHm?(产) 物理化学II * 或用通式表示为： 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则： 物理化学II * 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 例如：在298.15 K及标准压力下： CH3COOH(l) + 2O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l) 则 物理化学II * 标准摩尔生成焓 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质生成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查 生成焓仅是个相对值，稳定单质的焓值等于零 物理化学II 下标“f”表示formation （standard molar enthalpy of formation） * 例如：在298.15 K时 反应焓变为： 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： (298.15K) = -92.31kJ·mol-1 (298.15K) = -92.31kJ·mol-1 物理化学II * 生成焓用途：利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变 稳定单质 反应物 产物 ? ??fH m? (反) ? ??fHm? (产) ?rH 利用盖斯定律： ?rH ? = ? ??fHm? (产) －? ??fH m? (反) 物理化学II * 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 物理化学II * 生成焓与燃烧焓的关系：某物质的生成焓等于组成该物质的所有元素稳定单质的燃烧焓减去该物质的燃烧焓 ?fH ? = ? ??cHm? (元素) －?cH m? (物质) 元素 物质 CO2, H2O, SO2, N2… ?fH ? ? ??cHm? (元素) ?cH m? (物质) 物理化学II * 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 物理化学II * 离子生成焓 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。 例：H+(aq, ?) +OH-(aq, ?) = H2O(l) ΔfHm ?[OH-(aq, ?)]= ΔfHm ?[H2O(l)]- ΔfHm ?[H+(aq, ?)] - ΔrHm? = (-285.85) – 0 - (-55.9) = -229.95 kJ/mol 物理化学II