1-2008年第3章 对映异构.ppt

对映异构体 以甘油醛为标准，合成其它旋光性化合物，只要在反应过程中不断裂与手性中心直接相连的化学键，所得化合物的构型与原甘油醛的构型相同。 D、L标记法的使用有一定的局限性，一般用于糖类和氨基酸的构型标记，我们重点介绍R、S标记法： （2） R、S 构型标记法 R、S 构型标记法广泛用于各种类型的手性化合物构型的命名。 R、S 构型标记法： 1） 按照顺序规则，排列手性碳原子相连的四个原子 或基 团的优先次序。如果优先次序a b c d 。 2） 将手性碳原子所连的优先性最低的原子或基团（如 d ）置于远离视线的位置，然后观察朝向自己的另外三个原子或基团，如a?b?c为顺时针方向，则为R构型；如a?b?c为逆时针方向，则为S 构型。 R-乳酸 S-乳酸 1 2 3 1 2 3 S R （3） R 、S 标记法用于Fischer投影式 1）当末优基团在竖方向（即上或下）时，只须在纸平面上沿最优?次优?再次优基团画圆弧，其走向为顺时针为R型，反之逆时针为S型。 末优基团在竖方向 Br?Cl?CH3,顺时针，R 末优基团在竖方向 Br?Cl?CH3,逆时针，S * * * * 第13章 对映异构（Enantiomerism) 1 对映异构现象 2 具有一个手性中心的分子 3 在实验室检测对映异构现象 4 外消旋体 5 具有两个或两个以上手性中心的分子 6 Fischer投影式 7 构型的标记 立体异构：在分子构造相同的情况下，由于组成分子 的原子或基团的空间排列状态不同引起的异构现象。 1 对映异构现象 同分异构 构造异构 立体异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 手性chirality （手征性）：互为实物与镜象关系， 彼此不能重合的现象。 (如图左右手) 产生对映异构现象的结构依据是手性. 手性关系图： a 左、右手互为镜象与实物关系 b 左、右手不能重合 2 具有一个手性中心的分子 1）手性分子和对映体 乳酸 a, b 互为镜像和实物，不能重合。 手性分子：不能与其镜像重合的分子，称为手性分子。 手性碳原子（chiral carbon atom) 又称 手性中心（chiral center) 又称不对称碳原子 定义：与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 （ a carbon bonded to four different groups ） 通常用星花标示C* 乳酸分子中的 C2 所连的四个基团（COOH， OH，CH3，H）均不相同， 故C2是手性碳原子。 对映异构体：由于分子的不对称性，产生彼此互为镜象关系，就象我们的左手和右手一样，相似而不能重合的一对立体异构体，称为对映异构体，简称为对映体（enantiomer)。 有一个C*的化合物具有一对对映体(2种构型)。 乳酸a, b互为对映体。 有一个手性碳的化合物 : (1) 必定是手性分子。 (2) 具有对映异构现象。 (3) 有一对对映体。 顺反异构： 对映异构： 异构体之间不能相互转化，需要键的断裂。 构象异构 ： 异构体之间可以通过?键的旋转相互转化。 注意：在立体异构中 一对对映体具有以下特性： (a) 物理性质相同；化学性质相同（除与手性试剂反应外）。 (b) 对偏振光的偏振面的作用不同；生物活性不同。 2） 手性与对称性 对称元素:通过某种对称操作后，和原来的立体形象完全重合时，称为该分子具有某种对称元素。 对称轴Cn(symmetric axis)：在分子内可以找到一个轴，当分子沿着这个轴转动2?/n，得到的分子形象与原来的完全重合，此轴称为n重对称轴。 C3 C2 对称面?(symmetric plane)：能将分子结构剖成互为镜像的两半的面。 对称中心 i (symmetric center)：当分子的任一个原子（基团）到某一假想点（ i）的连线，再延长到等距离处，遇到一个相同的原子时，这个假想的点就称为对称中心。 通过对称中心的操作称为反演。 有机化合物分子是否具有手性，也可通过对称面和对称中心来判断。 如果在化合物中找不到对称面和对称中心（可以有对称轴） ---------此化合物有手性，是手性分子。 两者不重合，是手性分子， 有对映异构体。 分子中无对称面、又无对称中心，是手性分子，有对映异构体。 分子中只有一个手性碳原子，一定是手性分子，有对映异构体。 有多