活化疏松剂作用下酸解磷矿反应的动力学分析研究.pdfVIP

——． 塑塑查兰堡主堂竺堡壅 摘要 酸分解磷矿法是目前主要的磷肥生产工艺，普通过磷酸钙又是其中的主要产品之 一。本课题从解决过磷酸钙生产中一直以来存在的堆置熟化期长，产品易结块的不利 情况出发，对目前一种较为广泛推广的适宜于各种磷矿和工艺过程的工业技术——添 加活化疏松剂法进行研究，找出其对硫酸分解磷矿反应过程的作用。 andPorous 活化疏松剂APA(Activator Agent，简称APA)是一种以表面活性剂 为主的有机．无机复合物。从表面活性剂的性质出发，实验先研究了活化疏松剂对硫 酸钙结晶过程的影响。结果发现，活化疏松剂的加入改变了硫酸钙晶体的晶习，使之 从细小的针状变为较粗大的棱柱状晶体。活化疏松剂对酸矿反应的影响，是通过考察 酸浓度和操作温度对磷矿转化率的影响来考察的。在酸浓度对转化率的影响实验中发 现，活化疏松剂对反应的控制步骤并无决定性影响，在酸浓度为30％-40％时，添加 活化剂与空白条件下磷矿的转化率并无太大的变化，随着酸浓度的增加，活化剂对提 高磷矿转化率的效果越来越明显。这说明反应在低浓度时，液固比大，硫酸钙对酸矿 反应的阻碍作用小，APA在传质过程中发挥不了特殊作用。当硫酸浓度在45％--60％ 范围内逐渐增加，反应速度加快，硫酸钙结晶形成的包裹膜对传质的阻碍作用也逐渐 增大。当APA存在时，生成的硫酸钙结晶在APA的作用下晶习发生改变，在磷矿颗 粒表面生成的薄膜可透性增强致使磷矿的转化率提高。由操作温度对转化率的影响实 验中，温度升高，磷矿的转化率增加，加入APA的反应转化率提高得更明显。这说 明结晶过程是酸解磷矿反应的重要过程，APA对结晶过程的影响较大，从而显著的 影响了整个酸解磷矿过程。对实验现象进行比较发现，加入APA后反应的最高温度 比空白条件下的高且鲜肥所需的固化时间短。反应产物经24小时后取样时最明显的 区别是空白条件下得到的反应产物较硬，浓度在大于60％时还有些粘，而加了APA 的反应物料干燥、疏松。 对反应第二阶段，以粒径不变的收缩未反应芯模型为基础建立数学模型。假设在 反应进行到to时刻时的未反应芯半径为凡，此时刻包裹在未反应芯表面的固态膜称 为固态膜1，并设液相反应物在该膜中的有效扩散系数为D。m(扩散系数为kls)。将此 时刻之后的反应近似看成定态过程，此时刻之后形成的固态膜称为固态膜2，它介于 固态膜l与未反应芯之间，设液相反应物在其中的有效扩散系数为D。f12。则对于该过 程，液相反应物游离酸A通过固态膜1的扩散速率与通过固态膜2的扩散速率及未 反应芯表面上的化学反应速率都相等，并且等于整个反应过程的宏观反应速率。最后 I IPB (3-14) 。… 出·+(湖剐默一割 一警2碉酾bMnkcAi 将实验分析数据代入并进行了假设，得到硫酸分解磷矿反应第二阶段的反应动力 —3bMs—ppa (5_8)… ff丛+一AP_L。b：耸 MapBRs Jol，，J (1‰)； 由计算结果可知，在相同反应时间下，添加活化剂的反应中的扩散系数比空白样 中的大，即扩散过程中的阻力比空白的小，这从数学模型中说明活化疏松剂对固态膜 的性状有影响。从计算数据来看，水浴锅温度为341K时，常数项数据波动较大，因 此对扩散系数的表达式的假设及对模型的简化过程还存在一定的误差，还需进一步完 善。 结合化学反应的阿累尼乌斯方程，由试验数据拟合建立了由反应时间、熟化温度 和活化能表达的动力学方程：