即不可能用cycicprocess把热完全变成功.PDFVIP

物理化學(一)─應用化學系 李遠鵬老師 Chapter 3. Second and Third Laws of Thermodynamics: Entropy 3-1 The Second Law of Thermodynamics and the Carnot Engine 1. Second Law : 先說經驗上的 empirical law 例:以一杯水分成沸水及冰塊並不違反 1st law, 但不可能發生 1 ○ Clausius (Rudolf Julius Emanuel Clausius) 1822-1888 德國人, 以熱的觀點來看 It is impossible to devise a continuously cycling engine that produces no effect other than the transfer of heat from a colder to a hotter body, 即：熱不會自動由低溫物質流向高溫物質而不改變其他 2 ○ Kelvin, 以熱→功之 效率 來看 It is impossible for a system to undergo a cyclic process whose sole effects are the extraction of heat from the surrounding and the performance of an equal amount of mechanical work. 即：不可能用 cyclic process 把熱完全變成功 但 work 可以完全變為 heat (Joule 的各種實驗即是) 3 ○ 另有三種說法, 一種是純理論(Caratheodory), 另兩種提到 entropy, 以後再討論 2. Carnot Engine (Nicolas Leonard Sadi Carnot) 法國人 (1796-1832), 因霍亂而死 先說明 steam engine 之工作原理 再說 Carnot 之 假想 engine heat engine 即： 用heat 作功 4 步驟 1 □ rev. isothermal expansion at T1 2 □ rev. adiabatic expansion at T1 3 □ rev. isothermal compression at T3 4 □ rev. adiabatic compression at T3 在 2 個溫度分別為 T1 及 T3 的熱儲