物理化学相平衡总结.pptVIP

精 馏 原 理 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 80 40 -40 0 120 -80 p=101.3kPa H2O (NH4)2SO4 wB H2O(s)+(NH4)2SO4(s) l t/℃ l+ (NH4)2SO4(s) SA SB Q P L0(0.384, -19.05℃) H2O (s)+ l H2O－(NH4)2SO4系统的固-液平衡相图 2 3 状态为L0点的溶液冷却析出的低共熔混合物称为低熔冰盐合晶, 在实验室里常用来制冷, 得到0℃以下的低温. 水盐系统相图可应用于结晶法精制盐类(见图示). L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S L M S 1 冷却结晶过程中晶体与母液的量遵守杠杆规则: 水凝固点降低曲线 硫酸铵的溶解度曲线 大庆师范学院化学化工学院 §6.4二组分真实液态混合物的气-液平衡相图P241 真实液态混合物各组分的蒸气分压对拉乌尔定律产生偏差. 正偏差: 组分的蒸气压大于按拉乌尔定律的计算值; 负偏差: 组分的蒸气压小于按拉乌尔定律的计算值. 1.蒸气压-液相组成图P241 真实液态混合物 具有一般正偏差的系统 在全部组成范围内混合物蒸气压均介于两纯组分饱和蒸气压之间 具有一般负偏差的系统 具有最大正偏差的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都大. 具有最大负偏差的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都小. 二组分真实液态混合物的4种类型的 蒸气压-液相组成 图 0 A 1 B xB p T一定 一般正偏差 一般负偏差 0 A 1 B xB p T一定 0 A 1 B xB p T一定 最大正偏差 0 A 1 B xB p T一定 最大负偏差 关于正偏差: 若两组分分子间的吸引力小于各纯组分分子间吸引力, 形成混合物后, 分子就容易逸出液面而产生正偏差. 若纯组分有缔合作用, 在形成混合物后发生离解, 因分子数增多而产生正偏差. 混合时常有吸热及体积增大现象. 关于负偏差: 若两组分分子间的吸引力大于各纯组分分子间吸引力, 形成混合物后, 分子就较难逸出液面而产生负偏差. 若形成混合物后分子发生缔合, 因分子数减少而产生负偏差. 混合时常有放热及体积缩小现象. 2. 压力-组成图 一般正偏差和一般负偏差系统的压力-组成图 0.24 0.18 0.06 0.12 0.30 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t = 25℃ l (A+B) g (A+B) l A+B) g(A+B) A B xB p/102kPa H2O(A) - C3H6O (B)系统的压力-组成图 与理想系统的相似, 主要差别是液相线不是直线 如: 水和丙酮系统的气-液相图. 具有最大正偏差系统的压力-组成图 A B xB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 50 40 20 30 10 g t =35 ℃ L M G l l + g p / kPa 甲醇(A) - 氯仿(B)系统的压力 -组成图 60 若系统组成位于最高点位置, 相变时气液两相组成相同, 因而在恒温下具有与纯组分相似的恒定的相平衡压力(点击这里). 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l g CHCl3(A) C3H6O (B) xB p/102kPa 1.0 0.9 0.7 0.8 0.6 xB(G) = 0.36 xB(L) = 0.36 t = 55.1℃ l + g l + g p = 0.75×105Pa 氯仿(A) - 丙酮(B)系统的压力-组成图 1.1 具有最大负偏差系统的压力-组成图 若系统组成位于最低点位置, 相变时气液两相组成相同, 因而恒温下具有与纯组分相似的恒定的相平衡压力 (点击这里). 3. 温度-组成图P244 一般正偏差和一般负偏差系统的温度-组成相图与理想系统的类似. 例9 60 l (A+B) F=2 g (A+B) F=2 p=101325Pa l + g F=1 A B 120 100 80 t / ℃ 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 xB 具有一般正偏差和一般负偏差系统的 沸点-组成图 具有最大正偏差系统的温度-组成图上有最低恒沸点: H2O(A) - C2H5OH(B) 系统的 温度-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g g + l H2O(A) C2H5OH(B) xB t/℃ 120 100 60 80 140 40 p =101325Pa 78.15℃ l x