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水合物存在条件下的气液传质过程研究陈英楠2012-11-26 一 拟选课题的国内外研究动态、水平和存在问题 水合物分离法是从干气中分离烯烃的新方法,利用不同气体形成水合物的难易程度不同,使易生成水合物的组分优先进入水合物而实现混合气体的分离。 与深冷法、吸收法等传统方法相比,水合物分离法所需条件比较温和(2-10℃,3-5MPa),因此可大大降低制冷能耗;另外,还可以简化工艺流程,节省设备投资。 樊栓狮等利用水合物分离法从催化裂化干气中分离回收了乙烯。此方法乙烯产品回收率高,利用全面,但得到的产品纯度较低。 陈光进等提出一种分离回收干气中氢气、乙烯、乙烷等经济价值较高的组分的工艺流程。将两个水合物法分离过程和一个传统的冷冻或吸收分离过程结合起来,适用于从产率很大的炼厂干气中回收提浓氢气,同时可回收经济价值较高的C2组分。 但是,水合物分离技术还远不成熟,未达到工业化阶段,更没有形成成套的技术。 气体在水中反应形成水合物的过程主要由过冷度或过饱和度引起亚稳态结晶,包括水合物的成核与生长两个阶段。成核过程是指晶核形成并生长到具有临界尺寸和稳定的水合物晶核的过程; 生长过程为已形成的稳定晶核生长到固态水合物晶体的过程。 在实现结晶成核大量出现并形成水合物的快速生长之前有相当一段时间, 系统的宏观特征不会发生大的变化, 这一现象称之为诱导现象, 可以用诱导时间来描述。诱导时间可用于衡量过饱和系统保持亚稳态的能力。但诱导时间的定义目前尚未统一。 水合物的生长机理目前有多种说法:传质控制、结晶控制、界面反应控制等。 Englezos等认为水合物的生成不是一种界面现象, 可遍及整个液相区。Makogo认为在静态条件下(不搅拌) , 水合物的生成是一种界面现象。 一般认为水合物的生长是一种气液界面反应。在厚度为5μm的水合物层内,气体的浓度达到生成水合物的浓度, 保证了反应能够顺利进行。 水合物的成核分为均相成核与非均相成核。 文献中曾报道了多种水合物成核模型, 其中有:成簇成核模型、界面成核模型、随机水合物成核与界面成簇模型、反应动力学模型、双过程水合物成核模型等。 但这些成核机理模型, 都是对水合物成核过程的各种假设, 成核机理尚需进一步完善。 几种水合物生长的壳模型也被提出来。Douglas提出了甲烷水合物向内生长的壳模型、陈光进等提出了天然气水合物内外生长的壳模型。 掌握气体水合物形成机理, 对开发有效的动力学机制来控制气体水合物形成速率具有重要意义。 干气气体在油水乳液中的传质过程分为气—油传质过程与油—水合物传质过程。 刘德林等采用气体动态吸收法,测定了高温高压下,浆态鼓泡床内氧气在水中的气体积传质系数,考察了系统压力、温度、表观气速及固含量等操作条件对传质系数的影响。提供了一种测定传质系数的方法,但体系中不存在水合物。 Shahrzad等利用离子交换树脂模拟二氧化碳水合物的存在,测定了含水合物的模拟物系中的气液传质系数。发现水合物的体积浓度为10%时,水合物的存在对体积传质系数并无明显影响。 Douglas等测定了油包水乳液中甲烷水合物的形成对气—油传质和气体通过油相向水或水合物传质过程的影响,并建立了传质模型。 拟选课题 配合分离精制炼油过程低碳产品项目的整体需求,设计并建立水合过程对气-油界面传质过程影响的组合流程与实验装置。 研究在特定条件(1℃,3MPa)下,200ml蓝宝石视窗反应釜内的轻烃气体CH4、C2H4或C2H6在油水乳液中的传质问题。 二 实验方案 传递数学模型 The EndThank You Logo * Logo [1]叶鹏程,方兆华,任其龙.从炼油厂干气中分离烯烃的技术[J].石油学报,2010,26(4):642-647. [2]许维秀,李其京,陈光进.水合物法分离炼气场气的技术进展[J].河南化工,2006,23(6): 14-16. [3]樊栓狮,郭开华.从催化裂化干气中分离回收乙烯的方法及装置[P].CN:1301684A,2001-7-4. [4]陈光进,郭绪强,吴冠京,等.用于分离回收炼厂干气中的氢气、乙烯、乙烷或分离乙烯裂解气的组合工艺[P]. CN:, 2005-12-14. [5]潘云仙,刘道平,黄文件,徐新亚,周文铸.气
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