10章节 界面现象.ppt

§10.4 固-液界面 固体表面力场不对称，故存在润湿和吸附现象。 1. 润湿角及杨氏方程 1805年，杨氏(Young)提出，当把液体滴在固体表面时，平衡时，可从力的角度导出一个方程： 接触角：气、液、固三相点处，气-液界面的切线与固-液界面的夹角。 —杨氏方程（或润湿方程） 润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 ?G 0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 2. 润湿现象 固 液 液 固 气 （1）沾湿（adhesional wetting） （改变单位面积） 自动进行 粘湿功 （2）浸湿（immersional wetting） （3）铺展（spreading wetting） 气 固 固 液 液 气 固 气 固 液 液 当小液滴的表面积与铺展后的表面积相比可忽略不计时， 自动进行 浸湿功 S ≥ 0 ，自动铺展 铺展系数： 沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难 （4）三种润湿的比较 三种润湿中的? l 可测，但? s、 ? sl不可测量。 对单位面积的润湿过程： 由上式可知： ① 可用θ的大小用来判断润湿的种类和效果; ② 要使cosθ＞0（即θ＜90o)，须满足? s ? sl ; ? 杨氏方程只适用于平衡过程, 不适用于－?Gs 0 的铺展过程. 将杨氏方程 代入润湿方程，有 ＞0，θ＜180o ＞0，θ＜90o ≥0，θ＝0o 习惯上也用接触角来判断润湿： 0? 90°润湿, 180°? ? ? 90°不润湿； ? = 0°或不存在，完全润湿； ? = 180°完全不润湿。 3. 固体自溶液中的吸附 由于溶剂的存在，固体自溶液中的吸附比气体的吸附复杂. na :单位质量的吸附剂在溶液平衡浓度为c时的吸附量； c0和c: 溶液的配制浓度和吸附平衡后的浓度; V : 溶液体积； m: 吸附剂的质量。 固体自溶液中对溶质的吸附量: （ 单位为mol?kg-1） (1) 自稀溶液中的吸附 一般为I形等温线，可用Langmuir公式描述： b : 吸附系数，与溶剂、 溶质的性质有关； nam : 单分子层饱和吸附量。 (2) 自浓溶液中的吸附 吸附等温线一般为到U形或S形，为固-气吸附类 型中没有的。 (3) 稀溶液中影响吸附的因素 温度 吸附剂孔径 吸附质分子的大小 吸附剂-吸附质-溶剂极性 吸附剂的表面化学性质 也可用弗罗因德利希等温吸附经验式描述： na = k cn 恒温、恒压下， dT,pG = d(? ·A) = A·d? + ? ·dA 纯液体： ? 为定值，降低Gibbs函数的唯一途径是减少液体表面积 ； 溶液： ? 与组成有关， 可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液 ? 。 溶液表面的吸附: 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中浓度不同的现象. §10.5 溶液表面 Ⅰ: c?，? ?，称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。 无机酸、碱、盐、多羟基化合物等。 Ⅱ：c?，? ? ；正吸附 醇、酸、醛、酯、酮、醚 等极性有机物. Ⅲ：c?，? ? ?；正吸附。 表面活性剂(10碳以上的有机酸盐、胺等)。 Ⅱ 、 Ⅲ 类物质均可称为表面活性物质。 1. 溶液表面的吸附现象 Γ ?? 溶质在单位面积的表面层中的表面过剩量或表面吸附量(mol?m-2)。 c ?? 溶质在溶液本体中的平衡浓度（或活度）。 2. 表面过剩浓度与Gibbs吸附等温式 表面过剩或表面吸附量: 在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中溶质的量的差。 证明： 设 n0,1 ，n0,2 为溶剂、溶质的总的物质的量。 Gibbs将气液相分界面ss? 定在hs高度处，正好使 溶剂的吸附量： ?1 = n0,1 – c1hs As = 0 而溶质吸附量： ?2 = n0,2 – c2hs As （设容器的截面积A为单位面积） 对恒温、恒压下二元系统，下面方程对表面成立： (1) 在各强度性质 T，p，?，? 恒定情况下，积分上式可得 (2) 表面Gibbs函数是状态函数，具有全微分性质，所以有 与(1)式比较，可得表面吉布斯-杜亥姆方程： 去掉脚标，得 Gibbs 吸附等温式 3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 一般情况下，表面活性物质